Способ получени -фосфонометилглицина

 

ОП ИСАЙ ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Сеюз Севетсиик

Сфциаиистичвсиии

Уеспубиик (61) Дополнительный к патенту (51) M. Кл.

С 07 F 9/38 (22) ЗаявлЕно 030177 (21) 2434855/23-04 (23) Приоритет — (32) 05. 01. 76 (Я1) 646724 (33) Сщ1

Государствеиыый комитет t

СССР ио демам ызобретеиий и открытия (53) У@К 547. 341 ° .07 (088. 8) Опубликовано 050579 Бюллетень №17

Дата опубликования описания 0505.79

Иностранец

Джерард Энтони Дутра (CIIIA) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма . Монсанто Компани (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ФОСФОНОМЕТИЛГЛИЦИНА

Изобретение относится к химии

Фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к способу получения

N-@oc@oeossezmxrrsmgnei @opWmd (HO)A (O) С Н 2)(Н СН 2СООН т который является эффективным гербицидом и находит применение в сельс- ком хозяйстве.

Известен способ получения Я-фосфо-, И) нометилглицина окислением N-фосфонометилиминодиуксусной кислоты минеральными кислотами (1) .

Наиболее близким к изобретении по технической сущности и достигаемому результату является способ получения

N-фосфонометилглицина,. который заключается в том, что производное 1,3,5триметилгексагидро-1,3,5-,триазина1,3,.5-трицианометилгексагидро-l,3,5- 3)

-триазин подвергают взаимодействию с диорганофосфитом при 15-100 С в присутствии катализатора, с последующим гидролизом полученного эфира N-фосфонометилглицинонитрила бромис- 25 товодородной кислотой при нагревании.

В качестве катализатора используют галогенводородные кислоты, кислоты Льюиса, галогенангидриды или ангидриды карбоновых кислот (21, 30.2

К недостаткам этого способа следует отнести необходимость использования катализатора, а также образование в качестве побочного продукта после гидролиэа.солей аммония, которые затрудняют выделение целевых продуктов.

Целью изобретения является упрощение процесса получения N-фосфонометилглицина.

Поставленная- цель достигается способом получения Б-фосфонометилглицина, который заключается в том, что

1,3,5-трикарбалкбксиметилгексагидро-1,3,5-триазин.подвергают взаимодействию с диорганофосфитом при нагревании с последующим гидролизом полученного эфира 0-фосфонометилглицнна при нагревании.

Желательно вести процесс при

70-100 С.

Отличительным признаком способа является использование в качестве производного 1,3,5-триметилгексагидро-l,3,5-триазина-1,3,5-трикарбалкоксиметилгексагидро-l,3,5-триазина.

Использование растворителя не является обязательным, однако при введении в процесс твердых реагентов или для облегчения регулирования

3 66 температуры реакции может быть использован растворитель.

Применение катализатора — кислоты

Л .юиса не создает ощутимых преимуществ по сравнению с процессом, протекающим беэ катализатора, В качестве гидролизующих средств 5 могут быть использованы водные минеральные кислоты, например серная, Ьоляная или бромистоводородная, а также гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов.

Соотношение между реагентами не является существенным, однако продукты с наибольшим выходом получают при соотношении между триазином и фосфитом, равном 1:3. 15

К преимуществам предлагаемого способа относятся проведение процесса в присутствии катализатора без образования трудноотделимых побочных продуктов. 20

Пример 1.. 1,3,5 Трикарб-этоксиметилгексагидро- l, 3, 5-триазин (1,38 ч.), ди-(4-метоксифенил)-фосфит (3,53 ч,, содержит 0,15 ч. 4-метоксифе 3 ола) и сухой бензол (50 ) 25 перемешивают и нагревают с обратным холодильником в течение 2 ч., выдерживают в течение ночи (по данным

ЯИР происходит полное превращение в этил-N-.(ди(4-метоксифенокси)-фос фонометил)-глицинат), концентрируют в вакууме, разбавляют 2 н. соляной кислотой (225 мл) и нагревают. с обратным холодильником в течение 2 ч.

Затем концентрируют, смешивают со смесью воды и хлористого метилена. 35

Водный слой экстрагируют 4 раза хло ристым метиленом, концентрируют и по-. лучают 1,46 ч.. белого твердого ве- щества, которое представляет собой

N-фосфонометилглицин (при смешивании 40 до стандартной пробой И-фосфонометйлглицина не показывает отличия в

ЯМР-спектРе) ° обработкой экстракта водой получают дополнительно 0,22 ч. И-фосфонометилглицина. Общий выход 83%.

Пример 2. 1,3,5-Трикарб этоксиметилгексагидро-1,3,5-триазин (1,38 ч.) и дифенилфосфит (2,81 ч.)

pcLcTBopHIoT в бензоле H нагревают с обр» атным холодильником в течение

2 ч, выдерживают 16 ч при комнатной гемпературе, концентрируют в вакууме прибавляют избыток разбавленной гидоокиси натрия и нагревают до 70О0 С в течение б ч. Образовавшийся раствор нейтрализуют соляной кислотой и выдерживают при комнатной температуре, Выход N-фосфонометилглици-. на количествениый.

Пример 3. Ди-(4-хлорбенэил)- 60

-фосфит (2 ч.) перемешивают с тримером И-метиленэтилглицината (0,69 ч.) в сухом бензоле (150 ч.) и нагревают с обратным холодильником в тече ние 20 ч. Бензол отгоняют, остаток

2015 4 разбавляют 2 н. соляной кислотой (125 ч.) и нагревают до температуры дефлегмации (100 С) в течение о

22,5 ч. Реакционную смесь концентрируют досуха, растворяют в воде и экстрагируют хлористым метиленом.

Водный слой концентрируют до небольшого объема, выдерживают и отделяют белое твердое вещество, представляющее собой N-gocgasove mzrzvgvv по дайкым ЯМР.

Общий выход продукта 63%.

Пример 4. 1,3,5-Трикарбэтоксиметилгексагидро-1,3,5-триаЪЙн (5,76 ч.) и ди-(4-метоксифенил)-фосфит (15,3 ч., содержит 0,6 ч. 4-метоксифенола) перемешивают и нагревают до 80 С в течение 0,5-1 ч. По данным

ЯМР происходит полное превращение в этил-N (äè-(4-метоксифенокси)-фосфонометил)-глицинат. Реакционную смесь разбавляют 2 н. соляной кислотой (225 мл), нагревают 2 ч с об- ратным холодильником, концентрируют и перемешивают со смесью воды и хлористого метилена. Водный слой экстрагируют хлористым йетиленом, концентрируют и получают N-фосфонометилглицин»

Пример 5:, 1,3 5-Трикарбметоксиметилгексагидро-l,3,5-триаэин (1,0 ч,) и дифенилфосфит (2,93 ч., содержит 0,59 ч. фенола) перемешивают и нагревают до 80 С в течение 5 мин, прибавляют избыток 2 н.соляной кислоты и нагревают до 70-100 С в течение б ч. Образовавшийся раствор выдерживают при комнатной температуре и полуЧают N-фосфонометилглицин с выходом 80%.

П р и м е P б. Диэтилфосфит (1,38 ч.) и 1,3,5-трикарбэтоксиметилгексагидро-1,3,5-триазин (1,15 ч.) перемешивают в пирексовом сосуде и нагревают до 100 С в течение 3 ч.

По данным ЯМР происходит полное превращение в этил-N-(диэтоксифосфонометил)-глицинат (и 1,4468). Затем глицинат разбавляют концентрированной соляной кислотой, нагревают о примерно до 100 С в течение б ч и затем концентрируют досуха. N-Фосфонометилглицин растворяют в небольшом количестве горячей воды и охлаждают.

При применении бромистоводородной кислоты получают те же самые результаты. формула изобретения

1. Способ получения N-фосфономе- тилглицина взаимодействием производного 1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5-триаэина с диорганофосфитом при нагревании с последующим гидролизом полученного эфира N-фосфонометилглицина при нагревании, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного

662015

Составитель Л. Корунина

Редактор T.Øàðãàíîâà Техред О. Андрейко Корректор Л.Власенко

Заказ 2786/71 Тираж 512 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, g-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r.Óæãîðîä, ул.Проектная,4

1,3,5-триметилгексагидро-1,3,5-триазина используют 1,3,5-трикарбалкоксиметилгексагидро-1,3,5-триазин.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что процесс ведут при

70-100 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе ,1. Патент ГДР 9107291, кл. 120, 26/01,. 1974.

2. Патент США 93923877, кл. С 07 F 9/38, 1975.