Способ получения меркаптоалкиламино- -бисметилфосфоновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДВТеелЬСТВУ

Союз Советскин

Социалиетимеския

Реснубпии ою 666181 (61) дополнительное к авт. саид-sy (22) Заявлено 27. 06. 74 (21) 2038120/23-04 с присоединением заявки № (23) Приорнтет— г (51) М. Кл.

С 07 F 9/38

Гааударстаенный наинтет

СССР еа делам нэабретеннй н откр@тай

Опубликовано 05.06. 79. Бюллетень Юе 21

Дата опубликования описания 05. 06, 79 (53) УДК 547,341,,07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. М. Орлов и В, Г, Яковлев (71) Заявитель

Институт биофиЗики (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКАПТОАЛКИЛАМИНΠ— N,N—

БИСМЕТИЛФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

Сн2 (n O),1

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С вЂ” Р связью, а именно к новому способу получения новых меркаптоалкиламино — N,N — бисметилфосфоновых кислот обшей формулы

Ф (11o),Р

Сн, М пн2л$Д где СпН п — алкил нормального или изостроения, содержащий от 1 до 3 атомов углерода, которые являются фосфорорганическими ком-. плексонами и могут найти применение как средства выведения инкорпорированных токсичных металлов из живых организмов.

Известен способ получения амино — N,N-бисметилфосфоновых кислот взаимодействием первичных аминов с формальдегидом и фосфористой кислотой в среде органического растворителя при

130 — 160 С (1).

Однако способ получения и фосфорорганические комплексоны, содержащие в аминоалкильной цепи фосфоновую и меркаптогруппы, не известны.

Известен способ получения меркаптанов восстановлением дисульфидов оловом в соляной кислоте 12).

Целью изобретения является разработка способа получения не известных ранее аминоалкилфосфоновых кислот, содержащих меркаптогруппу.

Предлагаемый способ получения меркаптоалкиламино — N,N — бисметилфосфоновых кислот заключается в том, что диаминодиалкилдитио — N,N, I I

N, N — тетраметилфосфоновую кислоту восстанавливают оловом в соляной кислоте при кипячении в присутствии катализатора — четыреххлористой пл атины.

В отличие от известного способа получения меркаптанов получение меркаптоалкиламино — N,Nбисметилфосфоновых кислот осуществляют при нагревании в присутствии катализатора- четыреххлористой платины.

666РВ!

Формула изобретения

В (по),р

ЦНИИПИ Заказ 309!/19 Тираж S!2 Подписное

Филиал ffffff Патент". г. Ужгород, ул. Проектная, 4

В отсу >ствие кя> алиэатора и нагревании целевь>е и!й>нуKTht не Об>разу>стся.

П ример !. 2 Ме!>кяпгоэтилямино N,N — бнсме Гилфосфоновяя KHo>fora.

К 13,65 г (0,025 моль) диямннодиэтилдитиотетраметилфосфононой кислоты прибавляют 5 мл воды, затем 15 мл концентрированной соляной кислоты, нагревают до растворения, добавляют

4,S г металлического олова и капто раствора чегырсххлористой платины и кипятят на сетке до )О полного растворения олова. Охлаждают, разбавляют вдвое и насьпцаюг сероводородом, отфильтровывают сульфил олова и фильтрат вновь разбавляют и вновь насыщают сероводородом. Фильтрат упаривают в атмосфере инертного газа, сме- !5 шиняют с метанолом и охлаждают. Отделяют 7,9 г (60%) кристаллов. т. пл. 214 С, Содержание основного вещества 96,2% (иодометрическое тит роняние), Найдено, %: С 1 7,67; Н 5,28; Б 11,84; Р 23,18; 2О

Н,О 2,8.

С >Н> з МОг, РгЯ 1/2 Hz0.

Вь>числено, %: С 18,11; Н 5,28; S 12,09;

Р 23,37; Нг О 3,3.

При м ер 2, 3-Меркаптопропиламино — N,N— бисметилфосфоновая кислота.

К 5,3 г (0,095 моль) диаминодилропилдитио—

Й, К, N, N — тетраметилфосфоновой кислоты прибавляют 5 мл концентрированной соляной кислогы, 2 г гранулированного олова и 1 каплю насыщенного раствора четыреххлористой платины и нагревают до прекращения выделения газа и полного растворения олова. Затем разбавляют водой втрое, выпадает белый творожистый осадок, который нс растворяется при длительном насьпцении 3 сероводородом. Раствор фильтруют и фильтрат разбавляют вновь вдвое. Насыщение сероводородом и разбавление повторяют еще дважды. Филь>рят упаривают, добавляют метанол, при охлаждении выпадает осадок, его отфильтровывают и су- 40 щаг и вакуум--эксикаторе. Получают 3,2 г (57%) продукта, т. пл. 185 С (разл.). Содержание. основного вещества 97,5% (иодометрическое титронаиие), Найдено, Я: С 21,76; Н 5,70; N S,OS; S 1,.40; 45

Р 21,96.

t- sH> я МОь Рг!3.

8t>>чиспено, %: С 21,51; Н 5,41; N 5,01;

S 11,48; P 22,20, Пример 3. 2 Меркаптопропиламино--N,N — о бисметилфосфононяя кислота.

К 5,60 г (0,0! мг>ль) диаминолипропил--2,2-дчгио N, М, N, N — тетряметилфосфононой кислоты в 0 мл концснтрировян»ой соляной кислоть> прибавляю> 2 г гранулированного олова и 1 каплю >гясьпценного раствора четыреххлористой платины и нагревают до прекращения выделения газа и полного растворения олова. Далее реакцион. ную смесь обрабатывают аналогично примеру 2.

Получают 2,3 г (44%) продукта, т, пл. 115 С (рязл.), Найдено, %: С 21,56; Н 5,20; N 4,91; S 11,36.

Вычислено, %: С 21,51; Н 5,41; N 5,01: $11,48.

Пример 4. Проведение восстановления дисульфида с отсутствием четыреххлористой платины.

К 2,75 г (0,005 моль) диаминодиэтилдитиотетраметилфосфононой кислоты в 2 мл воды прибавляют 3 мл концентрированной соляной кислоты и нагревают до растворения. Затем добавляют 0,9 г металлического олова и кипятят на сетке до полного растворения олова. По охлаждении реакционной смеси выпадает осадок, который увеличивается при разбавлении смеси водой. Осадок отфильтровывают и промывают водой. Вес осадка после высушивяния 2, I г. Смешанная проба полученного продукта с заведомым образцом депрессии темпера тур ы пл анл ения не дает.

Способ получения мерка»тоачкилямино — N, N— бисмстилфосфоновых кислот общей формулы."И2 1-(и Н2„1Н

М2 (H0) у

0 где Сп "г п - алкил нормального или иэостроения, содержащий or 1 до 3 атомов углерода, зак>гючаf вшийся в том, что диаминодиалкилдитио--N, N, N, N — тетраметилфосфононую кислоту восстанавливают оловом н соляной кислоте при кипячении в присутствии катализатора — четыреххлористой платины.

Источники информации. принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ )>!о 2013371, кл. 120, 26/Oi. 1972.

2. Вейганд--Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии, M., "Химия", 1968, с.609;