Способ контроля стабильности условий газохроматографического анализа

 

! ФЛеи Q, т-,та ж Ж б ввФте -4 МБА

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнк

Соцналнстнческнк

Республик 1666472

{61) Дополнительное K авт. саид-ву—

{22) Заявлено 280977 {21) 2523327/23-25 (51)М. Кл. с присоединением заявки йо{23) Приормтет—

G 01 И 31/08

Государственный комитет

СССР ио делам изобретений и открытий (53) УДК 543.544 (088.8) Опубликовано 050б79. Бюллетень Мо 21

Дата опубликования описания 0506.79 (72) Авторы изобретения

В.Т.Минаков, 3.В.Морозова, В.Т.Сурков, В.Т.Ходжаев и В.И.Яковенко (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ KOHTPOJIR СТАБИЛЬНОСТИ УСЛОВИИ

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА

Изобретение относится к газовой хроматографии, преимущественно к способам идентификации компонентов смеси путем определения величин удерживания (времени удерживания, индексов Ковача и др.) при автоматизированном вводе и обработке данных анализа с помощью ЭВМ.

Применяемые в настоящее время в газовой хроматографии способы контроля режимов анализа основаны на прямом измерении температуры колонки и объемной скорбсти газа-носителя с помощью ртутных и иных термометров, пенных расходомеров и других устройств fl).

Эти способы дают воэможность контролировать мгновенные значения измеряемых величин, притом с ограниченной точностью; измерение объемной скорости потока газа-носителя в течение всего хроматографического процесса не обеспечивается. Кроме тога,. известными способами нельзя обнаруживать медленные колебания укаэанных характеристик, влияющие на величины удерживания.

Известен способ стабилизации расхо.па газа-носителя при анализе смесей низкочастотных веществ с помощью детектора по тет.лоправодности, при котором в качестве газа-носителя используется гремучий гаэ, образующийся при электролизе воды, а стабильность газового потока контролируется.косвенно — по амперметру, обеспечивающему высокую точность измерения (2) .

Этот способ, принятый эа прототип, обеспечивая высокую точность измерения мгновенной величины скорости газового потока, не позволяет контроливать другие факторы, влияющие на изменение величин удержания. Кроме того, взрывоопасность гремучего газа обуславливает использование только детектора по:теплопровадности и только при низких температурах.

Цель изобретения — повышение точности контроля стабильности условий гаэохроматографического анализа.

Поставленная цель достигается эа счет того, что до и после анализируемой смеси в хроматаграфическую колонку вводят контрольную смесь н-алканов и по изменению времени удержания компонентов смеси судят о6 изменении температуры и скорости потока газаносителя в колонке во время анализа.

По изменению величин удерживания вве666472 денных н-алканов, обнаруживают весьма малые нарушения стабильности режима анализа, происшедшие в течение всего хроматографического процесса, независимо от того, вызваны они колебаниями температуры, скорости газа-носителя или другими причинами.

Известно,что существует линейная зависимость логарифма приведенного времени удерживания членов гомологического ряда от числа углеродных атомов: !О

log t — — а + Ь, I где t — приведенное время удерживания; z — числб углеродных атомов; а b — характеристики удержания

15 гомологического ряда.

Изменения этих характеристик (аа и л b) при вводе смеси гомологов до и после анализа характеризуют нестабильность режимов газохроматографического анализа. 20

Для многих жидких фаз (например,: для трикрезилфосфата, динонилфталата, порапаков, силикона ХЕ-60) коэффициент а зависит только от объемной скорости газа-носителя, Я6 коэффициент в - только от температуры колонки. В этом случае при автоматическом определении характеристик удерживания, например, с помощью системы AIIII ÝIIÌ предложенный ЗО способ позволяет с точностью, превосходящей точность стандартных контрольно-измерительных приборов, зафиксировать в отдельности изменения температуры колонки и объемной скорости газ-носителя,, происшедшие в течение всего хроматографического процесса: а V = йа;ЬТ =,8 аЬ где лТ вЂ” изменение температуры;

d V — изменение объемной скорости газа-носителя; иЛ- коэффициенты.

Пример 1. Количественное определение нестабильности режима анализа.

Анализ проводили на колонке, заполненной хроматоном с 10В динонил- <5 фталата. Для контроля стабильности режима до и после анализируемой смеси в колонку ввели модельную смесь н-алканов С + С + C„+ С + C + C, ° .

Продолжительность анализа 20 мйн. 50

Определение величин удерживания этих арканов с помощью системы АЦП-ЭВМ дало следующие результаты: а, = 1,560 Ь = 0,7290 а = 1,560 Ь5 О, 7316 55 ьа = 0;000 . ьЪ = 0,0026

Оценка стабильности температуры по величине а Ь при З =77 дает изменение температуры в процессе данного анализа hT . 0,2 С; Ьа = 0,000 свидетельствует о стабильности расхода газа-носителя.

Коэффициенты c(и,,д градуировочные; они определялись линейным интерполированием результатов измерений при

50 С и t = 100 С. 65

Найденное изменение температуры колонки, происходившее в течение 20минутного интервала, не было зафиксировано термопарой и ртутным термометром.

Пример 2. Качественное обнаружение нестабильности условий анализа, Анализ проводили на колонке, заполненной цеолитом с 5% силикона

Е-301. Для контроля стабильности режима до и после введения анализируемой смеси вводили контрольную смесь н-алканов С5 С6 Ст С8 ° Cg G%

Времена удерживания регистрировались с помощью автоматического интегратора И-02, обеспечивающего точность

1 сек. Получены следующие приведенные времена удерживания н-алканов.

31

63

120

125

cz

252

239

Повторный контроль, проведенный спустя 1 ч, дал следующие результаты

Времена удерживания кан ведения руемой введения ализируемо еси

С5

14

29

60 с8

С, 121

120

245

244

Сравнение этих таблиц показывает, что стабильность режима анализа при повторном контроле оказалась значительно лучше, чем при первом.

Изобретение позволит обнаружить колебания режимов анализа, не регистирируемые приборами,. которыми укомплектованы серийные хроматографы, и вызывающие колебания величин удержания, что затрудняет идентификацию.

По обнаруженным колебаниям отбраковываются данные, полученные при нестабильных условиях анализа. Изобретение

666472

Формула изобретения

Составитель Э.Скорняков

Редактор Т.Орловская Техред М. Келемеш Корректор A. Гриценко

Заказ 3174/35 Тиоаж 1089 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР пи делам изобретения и открытий

1130 15, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Финна; Iliiil Il, òåíò, г.Ужгород, ул. Проектная, 4 улучшает возможности использования

ЭВМ для идентификации компонентов анализируемой смеси по величинам удерживания и способствует повышению точности обработки хроматографических данных с помошью ЭВМ.

Способ контроля стабильности условий газохром.лтографического анализа

\ путем измерения параметров хроматографического процесса, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения точности контроля, до и после анализируемой смеси в хроматографическую колонку вводят контрольную смесь н-алканов и по изменению времени удерживания компонентов смеси судят об изменении температуры и ско5 рости потока газа-носителя в колонке во время анализа.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. AsTopc 3e свидетельство

ip 9458760, кл. G 01 N 31/08, 1972.

2. Авторское свидетельство

9315116 кл. G 01 N 31/ 08, 1970.