Фосфорсодержащие симм-триазины,обладающиегербицидной активностью
ОП ИСАН Е
Союз Советских
Социалистических
Ресттублик
< >668283
ИЗО6РЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6I) Дополнительное к авт, свид-ву(51)М. Кл.
С 07 F 9/22
С 07 F 9/65
А 01 N 9/22 (22) Заявлено 05.05.77 (2I ) 2482736/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет еЪаударсте|нныВ кемнтет
СССР ню делам нзобретеннй и втнрытнй
Опубликовано 23,05.81. Бюллетень ¹ 19
Дата опубликования описания 25,05,81 (53) УДК 547.26 1 18.07(088.8) Н. Н. Мельников, О, А. Куликова, Л. В, Разводовская и Г. А. Понкратенко (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ СИММ-ТРИАЗИНЫ, ОБЛАДАЮШИЕ .ГЕ РБИЦИДН ОЙ АКТИВНОСТЬЮ
Изобретение относится к области химии фосфорарганических соединений, а именно к новым фосфорсодержащим симмтриазинам общей формулы 1
Вг
„А„
0 Х
il
Н )(-ЪН((Н2СН Р б)„ЙНР(04ЫЬ) г >
Я где R — этиламино-, изопропиламино -, трет-бугиламино-,диэтиламиноили этоксигруппа:
R — хлор, этокси- или диэтиламино -.
15 группа;
Х вЂ” кислород или сера; — О или 1, обладающим гербидидной активностью, Koropbie также могут использоваться в качестве полупродуктов для получения гербицидов, Соединения формулы 1 в литературе не описаны.
Известны в качестве гербицидов производные симм-триазина общей формулы. н А, нн н- „3- щн ) бн,сна н сан н, где R — хлор, метокси- или метилмеркапгогруппа;
P — алкил Q-С, алкенил С -С
> 1 4 тили С -С6-алкоксиалкил;
Р,R,Rè R-водарод или алкид Ñ;
R — алкил С -С, или Се-С вЂ” моь то нокарбсциклйческий арил;
3 — кислород или сера (1). . Вышеуказанные симм-триазиновые гербициды обладают недостаточной избирательностью, а также имеют длительное последейсгв ие.
Известны также симм-триазиновые гербициды симазин (2) и пропазин +31.
3 . 6682
Йз фосфорарганических соединений, об-.
" ладающих ербицидными» свойствами известны изофос-2 (4),и изофос-3 5), которЫе применяют для борьбы с просо" видными сорняками в посевах риса и овощных культур при норме расхода 4-8 кг/га и 3-5 кг/га соответственно. Однако данные гербициды эффективны при довсходовой обработке, в то время, как заявля-" емые соединения эффективны при обработ- 10 ке в вегетацию.
11ель изобретения — расширение арсенала средств воздействия на растенйя., Это достигается новыми предлагаемыми соединениями формулы 1. 15
Фосфорсодержащие симм-триазины обшей формулы 1 получают реакцией амино триазинов или этаноламинотриазинов с фосфорил- или тиофосфорилизоцианатами.
Реакцию проводят в присутствии триэтил- 20 амина при кипячении в бензоле в течение от нескольких часов (для производных этаноламинотриазинов) до нескольких дней (для производных аминотриазинов), ИК-спектры полученных соединений, . измеренные в растворе ацетонитрила, диоксана и в таблетках КВ1., содержат по,лосы поглощения в области 620-640 (Р= S), 1270-1290 (Р=О), 1705 1745 ъ. (C=0), 3400 см (М-Н).
Пример 1. Получение 2-хлор-4-диэтиламино-6-{М-диэтоксифосфсрил) карбамидо=-сумм-тр иаз"ин а.
К раствору 0,01 моль 2-хлор-4--ди ,этиламино-6-амино-симм-триазина и 2-3 35 капель триэтиламина в 60 мл сухого бензола прибавляют по каплям 0,01 моль диэтилфосфорилизоцианата в 20 мл сухого бензола при температуре 50 С в течение
2 ч. Смесь кипятят 12 ч, охлаждают до 40
83 д комнатной температуры фильтруют раст воритель отгоняют. Остаток (3,8 г) очищают тонкослойной хроматографией на пла стинках с силикагелем, растворитель этилацетат — гексан (2:1). Получают 2-хлор-4-диэтиламино-6- (Й-диэтоксифос». фар ил) кар бамидо- симм- rp иазин, выход
44%, т.п . 98-100 С, Найдено,%: Ст, 8,99; 8,81; Й 22,29;
22t36t P 7t8s 7t63»
С, Н22 С1йь04 Р
Вычислено,%: Ст, 9,35; Й 22,2;
Р 8 15.
Пример 2. Получение 2-хлор- 4-метокси-6-{М-диэтилфосфорил) -карбомоилэ т ила мин о-симм-rp иаз ин а.
К раствору 0,01 моль 2-хлор-4-метокси -6-зтиноламино-симм-триазина и
2-3 капель триэтиламина в 60 мл сухого бензола, нагретому до 50 С, прибавляют о по каплям раствор 0,01 моль диэтилфосфорилизоцианата в 20 мл сухого бензола в течение 2 ч. Смесь кипятят 5 ч, охлаждают до комнатной температуры, фильтруют, отгоняют растворитель. Остаток обрабатывают гексаном, очищают тонкослойной хроматографией на пластинках с сйликагелем, растворитель этилацетат.
Получают 2-хлор-4-,метокси-6-(М -циэтилфосфорил) карбамоилэтиламино-симм-триазин, выход 70%, r.íë, 86-87 С.
Найдено,%: С 9,07, 9,06; Й 18,81;
18,98; P 8,54, 8,82.
С Н„,С Р, Р
Вычислено,%: С3 9,27; й18,3; Р 8,1,, другие соединения получают аналогичным образом.
Свойства полученных соединений формулы 1 представлены в табл. 1 . о 1 ф
CD о
OQ о
®
OQ
I ф
C 7 ф
С, СЧ
С0
0) л
СЧ
С0
СЧ
CII а о х
О х о
z о сч с4 х к
О а о
G, о о о а о
Ы Ч х хс о о и
СЧ ф (О ф СО о
Т-(СО о
С(1
Я
СЧ
С9 0
СО Ф
OQ ф
С0
О7 ф о л
СЧ
СЧ с( (0 .л ((7 .
СЧ
CD
СЧ
СЧ
СЧ о с7 (СЧ
СО Ф
СЧ
С0
07
СЧ
СЧ фо
О) СЧ
СЧ П
СЧ СЧ
И)
С0
С7
СЧ
oj о
CD о
СО о
С4
I ф о о (OQ
0) СО
07 е (СО
С17 о
l о о. о о
ln х
О о л и х и г х х
6) х м
LA х о
3В
u" у сч х.
u"" х к х м. (с ио
tQ о о а о у х о о
tQ ф о
СЧ .
СЧ
СЧ
tQ
07
Ол
l. о о
СО
СЧ
0) ((7; л
СЧ IQ
0) CD
1 (О л
I ( л л(tQ
tQ
OQ о
СЧ
С9
СЧ
668283 с(tQ
CD
I» ф
tQ
СЧ (6
° (° 4
СЧ
Сс7
0)
СО о о
tQ С0
° -(л(СЧ СЧ
1 с(( (0 CQ ф ф
СО л л(СЧ
С(7
0) ф
Cfl а
z о о с( х о
СЧ л
CV
tQ
0) ф а.
У и м
И х с4
tQ tQ (0 IQ
O СЧ CQ
С0 а СО СО
668283, т4 т3 н
t о
С9
Р) о
t т о
fQ
Ф
СЧ
t» о т-
Щ
00 Ф
С4 (» о
0) т-1
Щ о
Л о
tQ о (Ч о
СО
СО о
CQ, CD т-т 1 о
00 р 0) р t0
CD Щ
Q о
CV 0{)
CD CD
t t о о
t t» сь о
Ч С4
t t
С 4
Н С р (1 СО
tQ c
t» t»
<о що
Ф с1 Ф
C«t C4
t CV
O A
CIl СЧ" сч о) О сО
«-t Q
С Г» т-«т-т
СО СЧ
Щ t оо
C«t СЧ о ж
Э
tf
«М
Щ
X со я 3 1
Щ СО
СО Я т т т
СО СО т-1 С }
СЯ с т
СО Щ
СО Щ
CD O
t cO
t Я
am
Щ СО
CD CD ди о о о
Г» IQ йЙ о
К о
Qj х и х
_#_
ev
le
z
CV
L««
X и
Я х ио о х и о х
3 ф
Ф о
Ж а
А х и
СО СО т- т «т
t» t» о
t» СО оо
IV CIt
° - С 1 СО
00 Щ
СО
CD
Я т-т
СО
Я т- о, K х Ф и о
СО C«l
t I
С9 Ф
СО t»
CD CD.
«т-«
Щ
«-1
Щ (Q т а
Я. K
Щ и х т
v а а о и
ti
o" т т о т-т
СЯ о т-« ж— а о
Ф и х о а о и а
Ф о
Ф СЧ
C«4 C«t
t t
С0 O
Р3 сР
О) CD т е а х % о м а
С м х
Ч
6В8283 10
Первичные испытания препаратов про- 2 - слабое ухнетение развития расте водят в тепличных условиях путем оирыс- ний (остановка в росте, появление желкивания поверхности почвы до появления тых пятен, потеря в весе у зеленых раовсходов растений и путем обработки рас- тений на 10-20%). тений в фазу 2-3 листьев. Соединения s 3 - заметное утнегение растений иа вносят в дозе 5 кг/ra действуют .о ве- 30-50%. щества, индикатсрными растениями слу- 4 - сильное угнетение растений на жат овес, просо, горох, редис, горчица. 60-80 .
Оценку опыта проводят через 15 дней, 5 - полная гибель растений на 90после обработки по 5-ти бальной систе- lO 100%. ме. 0 - нет повреждений . . Результаты оиытов приведены в таб1 — очень слабые повреждения . лице 2.
668283
С4
kf
Ц щ
E а !!
О ч
Я ф
1 л
tQ tD о о о а о
O rt c4 O О
o to o о. о
С« а o o o
И о (о о o î о о î o o o o
o o o o о
0 nJ О
1 о о о о о о о о л а
o o,o o
o Lrl Ln Ch
/ д4
0 О
tr х м ы вэ м ез «м ьз э О
О О О О О О О О
<Ч
ln х
О
X х х х х - 4 х
»
О х
X ,Х В4, ЗЕ K
o n (9 (ц (б !» щ и о а с 0 L рг х х
g ь х х
O О
Х
Р4
М
o ln
0 х с4
o o 1" а
Р 8 ф о
0 и
О ю1
4 ф C9 I O . Я ы) (О ф < < О 0 V c
0 Л nl 0 el О а 8 п 0 О 0 440 O 0 g Щ о o o o o 0 о о о о о о о о
О -O О О О О О О О O О О О О О О O О р о o o o o o o
o o o o o o o o
О O O О О 4 .4 -4 4 -4 -! -! O
Источники информации, принятые по внимание при экспертизе
1. Патент США N. 3938985, о кл. 71-93, опублик. 1976.
2. Мельников Н. H. Химия и техноло-. гия пестицидов. "Химия, М, 1974, с. 668.
3. Там же.
4. Там же, с. 568.
5. Там же, с, 570, 13 668
Как видно из таблицы 2 предлагаемые соединения отличаются ог симазина большей избирательностью действия, à or пропазина — другим спектром действия.
Фор мула.из обре ген ия
1. Фосфсрсодержащие симм-гриазины общей формулы д2
«А« o x (!
В 4 1-«Н((Н СН О)д1««РВАНИ)рэ где R — этиламино,—, изопропиламинсь-, Я трет-бутиламино-, диэтиламино- или этокснгруппа;
283 14
R> - хлор, эгокси- или диэтиламиногруппа;:
Х - кислород или серау
И -О или 1, з обладающие гербицидной активностью.
Составитель M. Красновская
Редактор II. Письман Техред А. Ач - . Корректор Н. Стен
Заказ 3234/48 Тираж 397 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035; Москва; Ж-ЗВ; Раущская иаб., a. 4/5
Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная, 4
