Способ выделения оловоорганических галогенидов

 

О П И C А Н И Е 686622

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту— (22) Заявлено 291275 (21) 2303153/23-04 (23) Приоритет — (32) Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (33) (31) Опубликовано15.09. 79. Бюллетень ЛЪ 34

Дата опубликования описания 20.09 ° 79

Иностранцы

Жан Вальтер Бошо и Вильям Альберт Ларкин (свъ) (72) Лвторы изобретения

Иностранная фирма М энд т Кемикалз Инк (США) (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ ГАЛОГЕНИДОВ

Изобретение относится к новому способу выделения оловоорганических галогенидов формулы (CH>)„ SnkSnX>, где n = 2 или 3; Х— галоид, которые применяют в качестве биоцидов, теплостабилизаторов для галоидсодержащих полимеров или промежуточных продуктов для получения ценных оловоорганических производных, Обычно водорастворимые оловоорганические галоиды выделяют из водного раствора путем дистилляции, при этом отгоняют всю воду или часть ее..Полученный остаток — целевой продукт (1).

В том случае, когда оловоорганическое. соединение находится в растворе s смеси с другим растворимым оловоорганическим соединением и их точки кипения существенно отличаются, после удаления воды их можно разделить фракционной разгонкой. Если точка кипения оловоорганического галоида близка к точке кипения воды или если оловоорганическое соединение и вода образуют азеотропную смесь, или если оловоорганическое соединение разлагается в сколько-нибудь значительной степени при нагревании до требуемой температуры,для удаления воды нельзя осуществить днстилляцню без потери целевого продукта. Даже если желаемое разделение может быть проведено путем дистилляцни,требу- ется дорогостоящее оборудование и значительное количество энергии в виде тепла, Кроме того, часто требуется дальнейшая очистка целевого продукта для использования его в оп10 ределенных целях. Оловоорганические галоиды, которые плавятся выше комнатной температуры, часто могут быть очищены перекристаллизацией, однако для этого требуется введение допол15 нительной стадии в процессе и использование органических растворителей.

Так как органические растворители являются воспламеняющимися и/или летучими, они представляют опасность в

20 работе.

Цель изобретения — упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описываетлым способом выделения оловоор25 ганических галогенидов укаэанных выше формул, заключающимся в том, что водный раствор оловоорганического галогенида обрабатывают химически инертной водорастворимой неорганио0 ческой солью, преимущественно гало686622 идом кальция, цинка или марганца, н количестве от 50 г на 100 мл воды до количества, необходимого для получения концентрации, эквивалентной насыщенному или перенасыщенному раствору соли, выдерживают водный ра- 5 створ при 21-100 С, с последующим ньщелением целевого продукта. Обычно выделяют целевой продукт из водного раствора, содержащего более 2 вес.%, указанного выше оловоорганического галоида.

Олоноорганические галоиды, которые могут быть выделены предлагаемым способом, включают диметилолоноди- . хлорид, триметилоловохлорид, бутилоловохлорид и соответствующие соединения, у которых атомы хлора в этих трех хлоридах заменены бромом или йодом.

Неорганическая соль должна быть безводной, чтобы свести к минимуму количество соли, требующейся для осаждения оловоорганического соединения. Некоторые гидратированные соли, такие как хлорное железо-гексагидрат, содержат примерно равное ко- 25 личестно соли и воды. Такие гидратированные соли, следовательно, являются слишком неэффективными для использования н настоящем способе из-за слишком .большого количества, требую- 30 щегося для достижения желаемой концентрации соли в растворе.

Предложенный способ выделения оловоорганического галоида из водного раствора похож на известную тех- З5 нологию нысалинания, при которой прибавляют сильный электролит к водному раствору, содержащему солюбилизированный слабый электролит, для осаждения последнего из Раствора в 40 виде несмешивающейся жидкости или твердого продукта. Одновременно водный раствор, содержащий оловоорганический галоид, объединяют с неорганическим электролитом, выделяя олово- 45 органический галоид как несмешивающуюся жидкость или твердый продукт при комнатной или повышенной температуре в зависимости от конкретного оловоорганического галоида. Галоид легко отделяют известными методами, которые включают декантацию и фильтрование. Так как растворимость неорганического электролита обычно увеличивается с повышением температуры, маловероятно, чтобы какое-то количество электролита осаждалось из растнора вместе с оловоорганическим галойдом (21.

Используя предлагаемый способ, можно выделить по крайней мере 65% 60 олоноорганического галоида из водного раствора, содержащего 2% С+-галоидов

Галоиды, содержащие 2 или 3 атома углерода, являются более растно- 65 римыми и требуемый минимальный концентрационный уровень для проведения выделения большей части присутствующего галоида, следовательно, должен быть соответственно увеличен. Все соединения могут быть выделены, когда они находятся н концентрации выше примерно 55 вес.%. Если- раствор является слишком разбавленньм для эффективного разделения, некоторая часть воды должна быть удалена отгонкой, которую предпочтительно проводить при пониженном данЛении, чтобы избежать или, по крайней мере, свести к минимуму разложение целевого продукта.

Используемый способ выделения олоноорганических галоидов из водных растворов неорганических солей отличается от обычного высаливания слабых электролитов тем, что одновременно с выделением оловоорганического соединения из нагретого насыщенного раствора оно не может быть повторно растворено в нем при охлаждении электролита до комнатной температуры. Осаждение слабого электролита из водного раствора обычно является обратимой реакцией, потому что вторая образовавшаяся Фаза может быть снова растворена при подгонке концентрации сильного электролита, температуры водной фазы или того и другого до такого уровня, при котором имеется одна Фаза °

Пример 1. Растворимость в воде различных олоноорганических хлоридов и оловоорганического С -С -бромида исследуют при использовании

10 ч. или 55 ч. оловоорганического галоида на каждые 100 ч. воды. Затем смесь нагревают до 100 С чтобы определить, будет ли растворимость галоида при 100 С отличаться от этой величины при 21 С. Результаты суммированы в табл. 1. Растворимые соединения обозначены буквой р, нерастворимые н/р .

Сделаны попытки осадить эти олоноорганические галоиды, которые растворены с использованием водных растворов хлористого кальция при каждой из трех температур. Концентрации различных растворов приведены в табл. 2.

Порцию по 2 мп каждого из девяти растворов оловоорганических галоидов, перечисленных в табл. 1, прибавляют к порции из 8 мл каждого иэ девяти растворов хлористого кальция, затем смесь нагревают до температуры, определенной в приведенной ниже табл.

3, и выдерживают при этой температуре н течение 5 мин. Весовой процент оловоорганического галоида, имеющегося в растноре, приводят под формулой оловоорганического соединения.

Тип второй Фазы, которая образуется, если она имеется, отмечен. Отсутст686622

Sp

Бр

Sp

Бр

СН,БпСЕ, 55

Sp

Sp

Sp. 10

55 (сн 3 )2 SI1C е 2

Sp

Sp

55

Бр Sp н/р i н/р

50 с,н snce, .(С Н ) БпВг.50

Sp

Sp

55

i н/р

i H/P (C Н ) БпСЕ

С Н БпСВ (С4Н ) БпС Г

1 н/р i н/р

i н/р н/р

Таблица 2

21

70

70

100

100

100 вие какой-либо записи показывает, что имеется только одна фаза. о

Данные табл. 3 показывают, что, хотя метилоловотрихлорид и этилоловотрихлорид растворимы в воде, они не могут быть выделены с использованием предлагаемого способа, который для всех практических целей ограничен оловоорганическими галоидами, содержащими 2 или 3 метильных радикала или один бутильный радикал. некоторые ассиметрические оловоорганйческие галоиды, такие как метилэтилоловодигалоиды и метилпропилоловогалоиды, могут быть выделены из вод5 ных растворов с использованием предлагаемой технологии, однако эти соединения являются или очень токсичными или настолько трудны для получения, что оии представляют ограниченный коммерческий интерес, Таблица 1 а С СЕк 2 НяО

° ° С на 100 мп воды, r

79,62

99,53

129,39

151,44

189,30

246,10

169, 9

212,4

276, 4.

686622

Таблица 3

Контроль

С Н ЯпС Сэ

Н ) SnCK t 55

50%

21 гель

21 тяжелый рр . масло

70

70 тяжелое масло

100

100

100

П р и м е ч а н и е: ppt — твердый осадок.

Составитель О. Смирнова

Редактор Л. Новожилова Техред С.Мигай КорректорЕ.Папп

Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва„ Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 5363/57

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1.Способ выделения оловоорганических галогениДов фоРмУлы (СНэ)„ ЯпХ n) или С, НЯпХ э, где n = 2 илй 3; Х галоид, ° иэ водного раствора, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, водный раствор оловоорганического галогенида обрабатывают химически инертной водорастворимой неорганической солью в количестве от 50 r на 100 мл воды до количества, необходимого для получения концентрации, эквивалентной насыценному или перенасыщенному ра-

3p,створу соли, выдерживают водный раствор при 21-100 С, с последующим выделением целевого продукта.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а— ю шийся тем, что в качестве соли используют галоид кальция, цинка или марганца.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

О 1. Методы элементоорганической химии. Наука, 1968, с. 330.

2. Препаративная органическая химия, М., 1959, с. 47.