[7,7,7,6,6,5,5-гептафтор-4-4-бис (трифторметил) гептил] метилдихлорсилан для синтеза масло-,бензо-,морозостойких силоксановых полимеров

 

!

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик,>626569 (61) Дополнительное к авт. спид-в — (22) Заявлено 19.04.77 (21) 2475875/23-04 (51) М Кz.з С 07 F 7, 12

С 08 G 77/00 с присоединением заявки—

- Государственный комитет (231 Приоритет— (-131 Опубликовано 07.09.82. Бюллетень ¹ 33 (45) Дата опубликования описания 07.09.82 по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) А втор ы изобретения

И, Л. Каунянц, К. Н. Макаров, Л. Л. Гервиц, Ю. А. Южелевский, Н. Н. Федосеева, В. П. Милешкевич, В. С. Плашкин и С. В. Соколов (71) Заяв!! тел . (54) (7,7,7,6,6,5.5-ГЕТАФТОР-4,4-БИС(ТРИФТОРМЕТИЛ)-ГЕПТИЛ) МЕТИЛДИХЛОРСИЛАН

ДЛЯ СИ НТЕЗА МАСЛО-, БЕНЗО-, МОРОЗОСТОЙКИХ

СИЛОКСАНОВЪ|Х ПОЛ ИМЕРОВ

Изобретение относится к новому химическому соединению а именно к (7,7,7,6,6, 5,5-гептафтор-4,4 - бис (трифтор метил) -гептил) метилдихлорсилану формулы

CF3 Cl!

СГ,,— С вЂ” СН,CH СН.,— $1 — -СН,,(1) !

С Рз С Р2 с )=з Cl

Указанное соединение может быть использовано как полупродукт для получения силоксановых фторсодержаш!!х пол!1меров с повышенной масло-, бензо-, морозостойкостью.

Извсстен тихлорсилан формулы

CF CI I.CI!;S! (СН-,) С12, полк !ецпып вза!1модействием 3,3,3-трифторпропена-! с метилдихлорсиланом в присутствии плаT1!í»хлористоводородной кислоты.

Фторсодержа1ц!!й силоксановый полиМ0р, полученный на основе этого дихлорсплана, обладает целым рядом преимушеств по сравнепшо с ооычпы;!!1:!олисилок-а»ами. Пол!!мео, со/!ер>кащий 100 мол. /о звеньев (CFçCÍ)CHgSI (СНз) О), устойчив к окислителям, алифатическим и ароматическим углево !oродам, маслам имеет т. стекл. — 70 С.

Однако недостатком такого полимера является его растворимость в кетонах сложных эфирах. входящ11х в состав ряда технических масел, что сужает область его применения. Полимер, содержащий 33 мол. звеньев (CFqCH>CH Si (CH>) O) и 66 мол.

% звеньев ((CH,) 2SiO) устойчив к маслам. ароматическим углеводородам, нмееет т стекл. — 100 С, но растворим в алпфатических углеводородах, кетонах и сложных эфирах.

Известен также дихлорсилан формулы ! CF.-);;C (СН2) .S! — (СНз) С1, полученный иза1!моде!!ствпсм 3- (перфтортрет. бутил пропепа-1 с мстплдихлорсиланом.

Силоксановыс полимеры, полученные на оcø !1e этого jèêëîðсплана, обладают рядом преимушеств по сравнению с полимером. полученным на основе днхлорсилана

20 СРзСН СНзSi (CH;, С1з. Полимер, содержа-! ни!! 100 мол. % звеньев ((СРз) зС (СН ) g

Я!1СНз О) нс растворяется ни в алпфатическ1!х пи ароматических углеводородах, 1и! в кстонах и сложных эфирах. Недостат - з ком тако.-о т1ол1!мера яв, HCTcH сравнительно высокая т. стекл. — 30 С. Полимер, содержащип 33 мол. с/, звеньев ((СГз)зС(СНз),q

51(СН ) 0) и 66 мол. % звеньев ((СНз) зЯО) имеет т. стекл. — 91 С, устойчив к маслам. ароматическим углеводородам, сложным

626569 эфирам и кстонам, но растворяется в алпфатических углеводородах. Кроме того, синтез исходн1ого мономера-3- (перфторIðåT. бутпл) пропена-! основан на использован ни малодоступного и черезвычайно токсичного перфторизобутилена, что не позволяет рассчитывать на производство полимеров на основе дихлорсилана (СР3) 3С— — (CH2)3Si(CH3)Ci2 в промышленном масштабе.

Цель изобретения — повышение масло-, бензо-, морозостой кости силоксановых полимеров.

Достигается это предлагаемым соединением формулы (1), используемым для синтеза .масло-, бензо-, .морозостойких силоксаповых полимеров. (7,7,7,6,6,5,5 - гептафтор-4,4-бис(трифторметил) -гептил) метилдихлорсилан получают путем взаимодействия 7,77,6,6,5,5-гептафтор-4,4-бис (трифторметил) -пропена-1 с метилдихлорсиланом в присутствии,платинохлор истоводородной кислоты.

Процесс осуществляют при 50 — 150 С, предпочтительнее при 100 — 130 С.

В качестве катализатора используют

0,1 М раствор платинохлор истоводородной кислоты в изопропиловом спирте.

Пример 1. В автоклав емкостью

250 мл помеш!ают 180 г (0,5 моль) 7,7,7, 6,6,5,5-гептафтор-4,4 - бис(трифторметил)— гептена-1, 60 г (0,52 моль),метилдихлорсилана и 0,5 мл 0,1 М раствоуа Н2Р1С!а в изапропиловом апирте и нагревают при

120 С в течение 10 ч. Получают 218 г (92% ) (7,7,7,6,6,5,5-тептафтор-4,4-бис (трифтор метил) - гептил) метилдихлор сила на с т. кип. 85 — 87 С/10 ым рт. ст.

Найдено, %: С 25,4; F 52,6; Н 1,92;

Si 5,81; Cl 14,5. .С10Н9Р13$1С!2.

Вычислено, %: С 25,3; F 52,2; Н 1,90;

Si 5,90; Cl 14,9. п p-3" 1,3628; d4 1,5567.

МЯ найдено 67,8; МКр вычислено 67,0.

Полимеры, полученные на основе (7,7,7, 6,6,5,5-гептафтор-4,4 - бис(тр ифторметил)гептил) метялдихлоусилана, обл|а дают ряох важных преимуществ по сравнению с известными фторсодержаш!и ми GHJIOKcQHOвыми полимерами, Так полимер, содержащий 100 мол. % звеньев состава

50 (7,7,7,6,6,5,5 - гептафтор-4,4-бис (трифторметил) -гептил) метилдихлорсилан формулы:

Г!

Подписное

Тираж 390

Изд. № 2I9

Заказ 908/б81

Тнп, Харьк, фил, пред. «Патент;>

CF з

Сà — С СН СН СН вЂ” gi,— (К )0 не растворяется ни в алифатических,и ароматических углеводородах, нн в маслах, нп в сложных эфирах и кетонах и имеет т,. стекл. — 76 С. Известный фторсодержащий силоксаповый полимер, содержащий !

00 мол. % звеньев (CF3CH2CH2(CH3)— — — S1 — 0) раствором в кетоиах и сложных. эфирах, что ограничивает область его применения. Известнгяй также фторсодержащий силоксановый полимер, содержащий

100 мол. % звеньев ((CF3) 3С (СН2) 3— ! о Si(CH3) Oj обладает более высокой хемостойкостью по сравнению с полимером, содержащим 100,мол. % звеньев (CF3CH2— — -CH2Si (CH3) Oj, но имеет неудовлетворительную т. стекл. — 30 С.

Чрезвычайно ценными качествами ооладает тактике полимер, содержащий 33 мол.

00 звеньев состава

CE"

Сà — и СК9 СН9 C> — 3 = (Ю 1

F CF CI

25 и 66 мол. % звеньев (CF3CH2CH2SI(CH3)O)

Такой полимер также не растворяется ни в алифатических и ароматических углеводородах, ни в кетонах и сложных эфирах и имеет т. стекл. — 95 С. Известный фторсодержащий силоксановый полимер, содер>кащий 33 мол. % звеньев (СРЗСН2СН2— — Si(CH3) О) и 66 мол. % звеньев ((СН3) 2— — SiO),ðàñòBîð ètM в алифатичесиих углеводородах, кетонах и сложных эфирах. Другой известный полимер, содержащий

ЗЗ мол. % звеньев ((СР3) 3С (СН2) 3— — Si (СН3) 0) и 66 мол. % звеньев ((CH3)2SiO) имеет т. стекл. — 91 С, но рас-творяется в алифатических углеводородах.

40 Из,приведенных данных видно, что фторсодержашие силоксановые полимеры, полученные,на основе (7,7,7,6,6,5,5-гептафтор4,4-бис(трифторметил) -гептил) метилдихлор« сил а на, отлич аются повышенной м асло-, .

45 бензо- и морозостойкостью, 1

Формула изобретения

CF3

CF,,— С вЂ” СН.,СН.,СН.,— Si — СН., !

СР,CF.,CF., Г! для синтеза масло-, бензо-, морозостоиких: с ил о и с а новых полимеров.