Способ получения 3,4,-диметоксиили 3,4-метилендиоксифенолов

 

О П И С .А- Н. М-Е

Союз Советских

Социалистических

Республик

c»)688492

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дг)полнпте1ьное к авт. с:.:пд-зу— (22) Заявлено 06.04.78 (21) 2600969/23-04 (51) ..Ц, Кл. - С 07 С 43/22

С 07 С 43 00 с присоединением заявки— (23) П риоритет— (43) Опубликовано 30.09.79. В)оллстень хЪ 36 (45) Дата опубликования описания 12.11.79

Государственный комитет по делам изобретений и открытии (53) У "Цх 547.27.0; (088,8) (72) Авторы изобретения

H. И. Корниенко и Ю. С. Цизин

Институт медицинской паразитологии и тропической медицины им. E. И. Марциновского (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

3,4-ДИМЕТОКСИ- ИЛИ 3,4-МЕТИЛ ЕНДИОКСИФЕНОЛОВ

1О

Изобретение c)TII00!ITc)t к cllc)coach получения 3,4-димстоксп- илп 3,4-мсти lcltднокснфенолов, которые явля)отся,нсхо1нь) и..) соединениями для синтеза веществ, ооладающих анти)овснп1I ttc)ti активностью, и, кроме того, 3,4-мстнлснд !Dксифсí01 яв. Iÿется исходным для синтеза сосltt!Ictllltl, облада)ощих ювсни.1ьной активностью.

Известен способ получения 3,4-длметокси- или 3,4-метиледиоксифенолов путем окисления 3,4-диметокси- или 3,4-метилендиоксибензальдсгнда 20% -ной надуксусной кислотой при температуре 32= C в уксусной

КИСЛотЕ,С поСлЕДуЮьцнм выдЕлЕНисм .И ОМылением форкмоильного производного.

Выход целевого продукта 49 — 50 jc).

Недостатком известного способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта.

Цель нгзобретения — увслсчен;.ге выхоча целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения 3,4-диметокси- или 3,4-метилендиокоифенолов окислением соответствующих замещенных бензальдепидов надкарбоновой кислотой в органическом растворителе и омылением полученного формильного производного с последу)ощим выделением целевого продукта, отличите.чьч-)я особенность которого состоит в том, что в качестве на 1ка роо!1 )вОи Iilt c.tc) I t l ltcll01hзгют надмуравы)нуlo, в качестве )ac1I)c)1)ttTc, I, - — - .",10рофйрм и щ)оцссс всяx т !t t)1! Тс ëпературе от — 4 до 0 С.

Предло)кенни) и спосоо позво1яст получить целевой продукт с выходом 75 — 85%.

Процесс,ведут нри псрсмешнвачни в течение 2--2,5 t. образу)он ссся формильног про))зво. ное омыляют осз очистки.

Надмуравьнну)0 кислоту готовят ll1 26-—

28о/о-ного пеРп)дРолЯ н мУРавьиной кислоты с концентрацией 85 — 99 О нспосредстBLííî перед реакцией.

Пример 1. Прнготовл; ние раствора надмуравьиной кислоты.

Смесь 250 Atл 99% -ной муравьиной кислоты и 60 мл 26 — 28% -ного нсргндро.lH осторожно на грсва ют 1c) 60 С, затем охлаждают до 0 С. К охлажденному до

2î — 4 С раствору 33,2 г (0,2 .ноль) 3,4-днметоксибензальдегнда в 150 )1л хлороформа при псремешпванн и и наружном охлаждении по каплям добавляют приготовленный раствор надмуравьиной кислоты так, чтобы

25 тсмпсратура реакционной массы не превышала 0 С.

Контроль за ходом 1)c акцнн осущсстBc!Hют с помощью ТСХ в хлороформе. нанося пробу из реакционной массы на пластинки

ЗО «Sile)(I!1» и проявляя в УФ-свете. Прибавлс:)ис раствора !!адмура Вьи ной кислоты JIDcк<ряща ют, 1<огда . !Окажет кромат<)гря имя ., ò: уГСТВИС !ICXO;!!)01 i) 3ЛЬдС rt1a (ЧСОСЗ

2,5 I). 110 окончании Hрибявлсиия реякци,:IH) ю мясе) 1!срсмсшивают 30 1!пн. 31)тс»! . <, 1 0 1)! ) (j) o j) м и ы Й cent 0 13 0 T 1 c. 1 и 10 т, п Р О м ы В Я 10 т водои, ра тьч>ром Ua>SO!3i 33<>дои. X:tr>рофо)рм отгоняют, к остатку добавля)от 10кра ГНОс количество 10% -н ОЙ )3<) l)to)I lnс, 10чи, 1 г U32SOI и кипятят до полного расгВорения (20 — 30 I)u)J).

Раствор (>x.1aæ13IOT, иоде<с)сля!01 с:);1»ной кислотой, экстрагируют бензолом. Экстракт промыва!от водой, сушат Хa>SOI, фильтруют через слой крем ново!й! 1«)ел<)ть).

Осветлсп;!ый экстракт упарива!от.

Г101учают 25.5 г (83%) 3,4-диметоксифсH0ла.

Пример 2. Окисление 3,4-мсгилс !1JJоксибензальдсги 13 и последующее омылс-!

)ис формиата проводят а!)ало! инно примеру I.

1)олуча!От 3,4-мс)плеяд))оксифсиол с Выкодом 85%. и D.è и с р 3. Раст!3ор иадмуравьп )ой кислогы готовят из 250 1!л 92%-.н<>й муравы!чой кпс !оты и 60 нл 26-. 28%-ного пср1!)ДРОЛЯ 3»3.10! И IHO JIPit)МОРУ )

Окп)слснис 3Л-мстилспдио!<сиб< нзальд(гид3 и п<>следующее омылснис формията пров(>дят аналоги)но примеру 2.

Полу 13ют 3.4-мст)t.acftält<)I

1! р и м с р 4. Раствор»адмуравьиной к! 1 ел <): 1! 1 отОВ»т гз 250 .1!.1 85 / — lои ы ) 13 я-!

3!>JIiI0Jj кис)!Оты и 60 1!л 26 — 28%-пог<) псргидроля ана). !о! В1!HO примеру 1. Ок)!слс;1 Ic

3,4-мс гtl;tc! I1 tlolc»aaльдсп)!да и:!Ослс;1) 10tI1cc омылснис фо,>мията .!po;3;>:1» I а:13лоп) IH(J примеру 2.

1 10;l) 13IoT 3,4-Mcти;!си;) иокси(1>с)30. I c:Вы1О ..(i5%. ф 0 Р,М ) .I 3 JJ 3,0 (> P C 1 C H l I

Способ получения 3,4-ди)метокси- или 3,4;

15 м T)tc!c:I.1!to!<ñèôñíoëoJ3 окислением сООТНсТству!Ощи. < заме)цсннык бснза !ьдсгидо!3 !адкярбоновой кислотой в органическом ра:тВорителс и омылснисм иолучс)3ного формильшп.о производного с последу!Ощим t)) l;Ier!с>м!(м цслсвогo прод) кта, отл и ч а юi!1,Jl и с» том, что, с пeJlhlo 3 Вели )си)!я Вы. <Ода целевого продукта, в качестве надкарбоiI0i3()lI кислоты используют Вадмуравьиную к))слоту, в качестве растворителя — клоро25 форм и процесс Ведут при температуре

ОТ вЂ” t . )0 0 С.

1 1còo l н и к пи(1)0<3 м 3 па 1 и, !1/11)нять) й:30

:!".IlJ3l3:JJIc прn экспертизе

1. Orphanos D. G. and Тапг!пв Л. Ргерагя1)оп of 3,4-methylendio>fenol, Canad,— ) «Of Chemistry», 44

1(3(>6, р. 875- 1877 (прот<> !IJI).

Составитель М. Меркулова

Редактор Т. Никольская 1екред Н. Строганова Корректор И. Симкика

Заказ 863/1116 Изд. Л 547 Тира)к 521 Подписное

11))С);11оиск» Государственного комитета СССР го делам изобретений и olKpblT)III

1)3035, Москва, )К-35, Раушская иаб., и. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»