Способ получения 2,2- динитродиарилдисульфидов
СССР
Класс 12о, 23„ № 71301.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
".А1Е)): r. 1 1
И. И. Левкоев и В. В. Дурмашкин т1сун14 -v 64 г " д Способ получения 2,2-динитродиарилдиОулцрйдов Заявлено 11 февраля 1947 года в Министерство кинематографии СССР 3a № 1103 (352084) Опубликовано 31 марта 1948 года 2,2-динитродиарилдисульфиды являются обычно исходным продуктом при синтезе по методу Гофмана производных бензтиазола, которые находят широкое применение для получения сенсибилизирующих красителей. Эти соединения обычно получаются взаимодействием ортонитрогалоидбензолов с дисульфидом натрия в водно-спиртовом растворе при нагревании. Однако при нагревании нитрогалоидбензолов с дисульфидом натрия одновременно протекают восстановительные процессы. Ввиду этого выход динитродиарилдисульфидов по этому методу не превышает 70 — 75 от теоретически возможного и часто значительно снижается, В некоторых случаях дисульфид вообще не образуется. Метод получения дисульфидов взаимодействием солей арилдиазониев с дисульфидом натрия неприемлем в случае ортонитропроизводных. Дисульфиды можно также получить нагреванием соответствующих роданидов с едкими щелочами с последующим окислением образующихся первоначально тиофенолов. Однако в случае ортонитроарилроданидов эта реакция часто сопровождается значительным осмолением. Имеется такжв указание на образование динитродиарилдисульфидов с незначительным выходом при взаимодействии нитроарилроданидов с спиртовым раствором сернистого аммония. Согласно изобретению 2,2-динитродиарилдисульфиды получают с выходами порядка 80 — 95 от теоретически возможного при нагревании ортонитроарилроданидов с разбавленными (0,5 — 5 ) водными растворами сернистых щелочей. Полученные дисульфиды после промывки в очистке не нуждаются, Пример. 90 г ортонитрофенилроданида (0,5 г/м) вносят в расствор 10 г сернистого натрия (2,5 избыток) в 1000 мл воды, и смесь кипятят с обратным холодильником при размешиванни в течение 2 часов. При нагревании масса окрашивается в красновато-оранжевый цвет, при этом быстро выделяется -№ 71301 легкий желтый осадок дисульфида. Последний к концу нагревания увеличивается, причем окраска раствора переходит в светложелтую. Осадок отфильтровывают, промывают водой и 200 мл этилового спирта и высушивают. Выход 68 г (88% от. теоретически возможного); температура плавления 197 — 198б С. При замене сернистого натрия эквивалентным количеством сернистого калия выход составляет 84 ic от теоретически возможного. При применении избытка сернистого натрия выход продукта снижается. В аналогичных условиях 2Д-дини тро-4,4-диметилдисульфид образует-ся с выходом 95% от теоретически :возможного (температура плавления Отв. редактор М. М, Акишии 96 173 — 174 С), 2,2-динитро-4,4-диметоксидифенилдисульфид с выходом 87% от теоретически возможного (температура плавления 164 — 165 С) и 2,2-динитро-4,4-диэтоксидифенилдисульфид с выходом в 82% от теоретически возможного (температура плавления 164 †1 С). Предмет изобретения Способ получения 2,2-динитродиарилдисульфидов взаимодействием ортонитроарилроданидов с сернистыми щелочами, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что с целью повышения вы ходов процесс ведут, в разбавлен ном водном растворе, содержащем 0,5 — 5% сернистых щелочей, при температуре около 80 — 100 С. Редактор А. E. Никитский
