Способ получения динитрила янтарной кислоты

 

8 76

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

A. H.Tåpåíòüåâ и A. И. Ко

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ДИНИТРИЛА ЯИТ

Заявлено 20 мая 1949 года в Комитет по изобретениям и открытиям при Совете Министров СССР за № 397673

Опубликовано 31 декабря 1949 года

Основной метод получения динитрила янтарной кислоты (цианистого этилена) основан на взаимодействии бромистого этилена с цианистым калием в водно-спиртовой среде. Эта реакция протекает с трудом, требует длительного нагрева. ния (30 — 40 час.) и дает небольшой выход продукта.

Известен спосоо получения динитрила янтарной кислоты действием синильной кислоты на акрилнитрил.

Недостатком этого способа является применение высокотоксичной синильной кислоты.

Предлагаемый простой способ получения динитрила янтарной кислоты устраняет указанные недостатки и обеспечивает большой выход продукта. Отличительная особенность описываемого способа получения динитрила янтарной кислоты взаимодействием акрилнитрила с солями синильной кислоты и щелочных металлов заключается в том, что процесс ведут в водной среде в присутствии сернокислого магния при 0—

30 С с последующим выделением динитрила янтарной кислоты экстракцией бутилацетатом известным способом.

Пример I. В толстостенный стакан или материальную склянку .вливают насыщенный при комнатной температуре раствор сернокислого магния (150 г MgSO4 ° 7Н О в 250 мл воды). Смесь охлаждают снаружи льдом и затем, перемешивая и охлаждая, медленно прибавляют в течение 10 — 15 мин. концентрированный раствор цианистого калия (80 г KCN в 95 мл воды). Затем,B течение двух часов, перемешивая и охлаждая до (Π— 5, медленно, по каплям, вводят

53 г (1 моль) нитрила акриловой кислоты (акрилнитрила) . По мере прибавления, акрилнитрил постепенно растворяется и сразу же образуется желтоватый осадок цианистого этилена (динитрила янтарной кислоты). По окончании прибавления акрилнитрила смесь три часа перемешивают при 20 — 30, плотно закрывают и оставляют на ночь при комнатной температуре, Затем, перемешивая и охлаждая снаружи льдом, осторожно нейтрализуют смесь

50%-ной серной кислотой до слабокислой реакции на конго. Вь|павший осадок отфильтровывают и как осадок, так и жидкий слой экстрагируют бутилацетатом четыре раза.

Объединенные вытяжки (общий объем 350 — 400 мл) |промывают

30 мл воды, 30 мл 5%-ного раствора

NaHCO3 и снова 30 мл воды. Затем сушат хлористым кальцием и перегоняют в вакууме с дефлегматором.

159.¹ 78376

160

Вначале перегоняют бутилацетат, а затем динитрил янтарной кислоты, застывающий в холодильнике в виде светложелтой массы. В остатке— незначительное количество красной смолы. Динитрил янтарной кислоты получают в колйчестве 80 — 85% от

-теории.

Г1ример II. В 100 мл воды рас-творяют 60 г MgSO< 7Н О и в течение 10 мин., перемешивая и охлаждая снаружи льдо м, вливают холодный раствор 23 г цианистого калия в 30 мл воды. Затем при наружном охлаждении и сильном перемешивании вводят по каплям в течение 2 час. 16 г акрилнитрила, перемешивают 1 — 2 часа и оставляют на ночь, Выпавший цианистый этилен отфильтровывают и растворяют в этилацетате, фильтрат экстрагируют 4 — 5 раз небольшими порциями этилацетата. Объединенные экстракты подкисляют несколькими

Ота. редактор М. М, Акишнн каплями 50% -ной серной кислоты (до кислой реакции на конго), промывают один раз 15 мл ледяной воды и сушат хлористым кальцием.

Этилацетат отгоняют с дефлегматором, а остаток перегоняют в ,вакууме. Получают 20 г динитрила янтарной кислоты с температурой кипения 156 †1 при 20 мм; температура плавления 53 — 54 . Выход динитрила янтарной кислоты 80% от теории, считая на акрилнитрил.

Предмет изобретения

Способ получения динитрила янтарной кислоты взаимодействием акрилнитрила с солями синильной кислоты и щелочных металлов, отл и ч а ю шийся тем, что процесс ведут в водной среде в присутствии сернокислого магния при 0 — 30 С с последующим выделением динитрила янтарной кислоты экстракцией бутилацетатом известным способом.

Редактор А. Я. гельфанд