Способ получения сетчатых полимеров

 

В. В. Коршак, С. В. Виноградова, А. А. Аскадский, Я. С. Выгодский, Г. Л. Слонимский, Г. С. Гурбич, Ю. С. Кочергин, В. А. Барынин и А. А. Кульков (72) Авторы изобретения

Ордена Ленина институт элементоорганических соединенйй

АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕТЧАТЫХ ПОЛИМЕРОВ

;Н С С — СО-W. 3, 0 О О,,О

r С

,Г 15 версий

С но н б О ! ън. нельзя.

СО со и мета

Изобретение относится к способу получения сетчатых полимеров на основе ненасыщенных бисамидов кардовых диаминов. Такие сетчатые полимеры представляют собой трехмерный полимер, полученный термической полимеризацией

5 соответствующих ненасыщенных бисамидов кардовых диаминов в ароматических кардовых

Pi K CHú

ЛФ

Однако- вследствие того, что ряд таких ненасыщенных акрил- и метакриламидов кардовых диаминов (например, на основе анилинфлуорена или анилннантрона) плавятся при

t полиамидах, с заключенным в нем линейным ароматическим кардовым полиамидом.

Известен способ получения сетчатых полимеров путем полимеризации ненасыщенных акрили метакриламидов кардовых диаминов формулы (1):

>Н- СО-СК.; — СН .

J высоких температурах, лежащих вблизи ппе температуры начала разложения их меров на их основе, провести такую полиацню в блоке до глубоких степеней конпри температурах, лежащих значительиже температуры начала разложения их, Это сужает крут ненасыщенных акрилкриламидов кардовых диаминов, из которых можно получать изделия, и не дает возможности использовать ненасыщенные акрили метакриламиды на основе анилинфлуорена и анилинантрона, приводящие к наиболее теплостойким полимерам, Недостатком образующихся сетчатых полимеров являются их.недостаточ703544

10

3 но высокие физико-механические свойства.

Целью изобретения является получение сетчатых полимеров с повышенными физико-механическими свойствами.

Цель осуществляется тем, что полимеризацию проводят в массе ароматического кардового полиамида общей формулы:

Готовят однородную смесь ненасыщенного бисамида кардового диамина и ароматическог полимера с последующим горячим прессованием в интервале температур, лежащих между температурой размягчения смеси (200 — 300 С) и температурой начала ее разложения (400—

600 С).

Полученные сетчатые полимеры характеризуются повышенной теплостойкостью и прочностью, сохраняют целостность, не размягчаясь при 200 — 250 С в течение 5 — 10 ч при весовом соотношении (вес. ч) ненасыщенный акрилили метакриламид: ароматический кардовый полиамид 10-100:100. . Предлагаемый способ получения сетчатых полимеров может быть использован для полу чения композиций, которые могут применяться в качестве теплостойких монолитных и пленочных материалов, йокрытий, компаундов.

Смеси для получения сетчатых полимеров на основе ненасыщенных бисамидов кардовых диаминов и ароматических кардовых полиами дов готовят из расчета на 100 вес. ч. полиамида 10 — 100 вес. ч. ненасыщенного бисамида кардового диамина.

Для получения сетчатых полимеров могут быть использованы ненасыщенные бисамиды кардовых диаминов, кбторые не полимерйзуются в чистом виде вследствие их кристаллической структуры, приводящей к высокой температуре плавления, лежащей выше температуры pas- . ложения. Хорошее совмещение таких ненасыщенных бисамидов кардовых диаминов с ароматическими полимерами обеспечивает их растворение в последних и аморфиэа1тию, что -iro3воляет проводить полимериэацню при значи тельно более низких температурах (170 — 200 С)

У чем температура разложения.

1. Приготовление пленок.

Готовят раствор ненасьпценного бисамида кардового диамина и ароматического полимера с инициатором, катализатором или без них в общем растворителе (например ДМФА) с последующим формованием пленки путем испарения растворителя с гладкой горизонтальной подложкой. Сформованную пленку подвергают термической обработке в интервале температур

200-350 С.

2. Получение монолитных изделий.

20 и не разрушаясь вплоть до температуры начала термического разложения, Изменяя соотношение между ароматическим полимером и ненасыщенным бисамидом кардовых диаминов, используя различные ароматические полимеры, смеси их, а также различнь1е ненасыщенные бисамиды кардовых диаминов, можно получать сетчатые полимеры с различными физико- механическими и термическими свойствами.

Пример 1. В колбу загружают 0,56 r (100 весл,) полиамида анилинфлуорена и терефталевой кислоты, 0,056 г (10 вес.ч.) бисакриламида анилинфлуорена и 8 мл ДМФА.

После образования гомогенного раствора поливом на стеклянную пластинку с последующим испарением растворителя в течение 8 — 10 ч при о температуре 60 — 70 С формуют пленку, котоо рую затем сушат при температуре 80 — 90 С и остаточном давлении 3 мм рт, ст. При поо догреве такой пленки при 250 С в течение

5 ч она становится нерастворимой в органических растворителях и не размягчается до температуры начала термического разложения.

Пример 2. В условиях, описанных в примере l, получают пленку из 0,56 r (100 вес.ч.) полиамида анилинфлуорена и терефталевой кислоты и 0,168 г (30 вес.ч.) бисакриламида

40 анилинфлуорена и 8 мл ДМФА, При подогреве такой пленки в течение 5 ч при температуре о

250 С на воздухе пленка становится нерастворимой в органических растворителях и не размягчается до температуры начала термическо-. го разложения.

Пример 3. В условиях, описанных в примере 1, получают пленку из 0,56 r (100 вес.ч.) йолиамида анилинфлуорена и терефталевой кислоты и 0,28 r (5,0 вес.ч.) бисакриламида анилинфлуорена и 8 мл ДМФА. При подогреве такой пленки при температуре 250 С в течение 5 ч она теряет растворимость в органических растворителях и не размягчается до тем. пературы начала термического разлбжения.

Пример 4. В условиях, описанных в

55 примере 1, получают пленку из 0,56 r (100 вес.ч.) .полиамида на основе анилинфлуорена и терефталевой кислоты, 0,56 г (100 вес.ч.) бисак иламида анилинфлуорена и 8 мл ДМФА. При

703544 ь

5 ч пленка теряет растворимость в органичес<их растворителях и не размягчается вплоть

<о температуры начала термического разложе«ия.

5 прогреве такой пленки при температуре о

250 С в.течение 5 ч она теряет растворимость в органических растворителях и не размягчается до температуры начала термического разложения.

Пример 5. В условиях, описанных в примере 1; получают пленку из 0,56 г (100 вес.ч) полиамида на основе анилинфлуорена и терефталевой кислоты, 0,28 г (50 вес.ч.) бисакриламида анилинфталеина и 8 мл НМФА, При пРогРеве такой пленки при 200 С в течение

Формула изобретения

Способ получения сетчатых полимеров путем полимеризации ненасыщенных акрин- и метакриламидов кардовых диаминов формулы

Н = С1 — 0 le Б 4M- С0- С1 ; — С1,,г

1 г Г

С -(И 4 СИ 3 )

Со" д

К1 Н eHú при 200 — 250 С в течение 5 — 10 ч при весовом

1 соотношении (веся.) ненасыщенный акрил- или о т л и М а ю шийся тем, что, с целью метакриламид:ароматический кардовый полиулучшения физико-механических свойств, поли. 25 амид 10 — 100:100. меризацию проводят в массе ароматического кардового полиамида общей формулы: Источники информации, принятые во внимание при зкспертизе

3, ЪН-С0-3, -Щ 1. Авторское свидетельство СССР по заявке Р2385447, кл. С 08 6 69/00, 1976 (про11 = 50- 200 тотип).

Составитель А. Переверзева.

Редактор Е. Минаева Техред Л.Алферова Корректор H.Стец

Заказ 7757/27 Тираж 585 Подписное

ЦНИИПИ Государственного .комитета СССР по делам изобретений и открытий.

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП ".Патент", r. Ужговод, ул. Проектная, 4