Способ получения эпоксициклокарбонатных смол

 

СПОСО'Б ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИЦИКЛО- КАРБОНАТНЫХ СМОЛ, включающий щелочную конденсацию бис-фенолов с эпихлоргидрином, сушку продуктов конденса- ; ции от растворителей и последующую ; карбонизацию их углекислотой, о тличающийся тем, что, с целью упрощения технологии карбонизации, процесс карбонизации ведут в растворе при одновременной сушке от растворителя при 100-110 С в присут- •ствии О,1-3%-ного СОЛЯНОКИСЛОГО гидразина.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

„„SU„„707258

g g С 08 G 59/14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВ У

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2676133/23-05, (22) 20.10.78 (46) 15.10.84. Бюл. 11- 38 (72) В.Ф.. Строганов, О.Л. Фиговский;

Д.С. Солдатенко, Е.Г. Кожуховская, Ю.В. Зюзин, 3.А. Безукладнова и Б.А. Давыдов (53) 678.696(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2481390/23-05 (055878), кл. С 08 G 59/14, 24.04.77. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИЦИКЛОКАРБОНАТНЫХ СМОЛ, включающий щелочную конденсацию.бис-.-фенолов с эпихлоргидрином, сушку продуктов конденсации от растворителей и последующую карбонизацию их углекислотой, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии карбонизации, процесс карбонизации ведут в растворе при одновременной сушке от о растворителя при 100-110 С в присутствии 0,1-3%-ного солянокислого гидразина. 707258

П р и =м "е р 1. В раствор эпихлоргидрина 145 мл (8,4 моля) и изопроИзобретение относится к области химии реактопластов, в частности к способам получения эпоксициклокарбо- натных смол.

Эпоксициклокарбонатные смолы— пилового спирта 48,5 мл дозируют вод-.. ный раствор натриевой соли дифенилолпропана (ДФП) при 60-65 С в теченйе

15-20 мин и непрерывном перемешивании.

Водный раствор натриевой соли ДФП поновые реакционноспособные олигомеры, синтезированные впервые в СССР и имеющие концевые как эпоксидные, так и лучают предварительным растворением циклокарбойатные группы, которые при взаимодеиствии с алифатйчеСкими ами= 10

50 I (0,22 моль) дифенилолпропана в

10Х-ном водном растворе МаОЙ 187 мл " ЖГ ЩУИ отверждений дают соединения (2,35 моль). После 20-25 мин выдержки тепло„ и, ассообмена воднотолУопьных промывок в толУольи др.) возможно регулирование сте- ный РасТвоР смолы вводят 0,5Х-ный

° ф йени карбонизации Технологически HB,сОлЯнОкислыи гидразин и сУшаФ с иболее удобно осуществлять карбони- 45 одновремейной обработкой СО в течео зацию по предложенному способу в су- ние 240 мин при 110 С. Содержание феСтв71ощем в пр6изводстве эпоксидйых эПОКсидных групп в эпоксиолигомерных

= смол выпарном аппарате. = пРодуктах до обработки СО -21,4Х, а — — — — — йосле обработки 19,8Х.

Техйология по йредложенному cIIo- 50 Молекулярная масса 420 и 435 сособу обеспечивает -вйсбкое " качество - ". бтветствен%Q. эйоксйцйклокарбойатных смол йо срав- П р и "м е "p 3. В условиях примера нению с эпоксидиановыми смолами типа 2 проводят " койденсацию ДФП с ЭХГ. ЭД-20. Сравнительные характеРистикИ В толуольньй-"раствор эпоксидной смолы (7-tOX толуола) добавляют З,ОХ-ный эпоксиполимеров,. Полученных при от- 55 верждении аминами отвердителями смол солянокислйй гидразин. Толуальный расмарок ЭД-20 и ЭЦК приведены в таб- твор подают со скоростью 0,5-1 л/ч в выпарной аппарат с восходящей плен трехмерной структуры с гидроксиуре- разделяют водный и смоляной слои и тайовймй группами. . : - отгоняют избыточный эпихлоргидрин.

В Йастоящее время известен одйн Промывают 2-3 раза от NaC1 (водноспособ их получения, включающий ще- 15 толуольные промывки), в толуольный

" лочйую конденСацию бис- или трис- раствор добавляют катализатор — соляфенолов с эпихлоргидрином и последую- нокислый гидразин 0,1 Х-ный и сушат. щую обработку СО> при 120-165 С : с одновремейной обработкой СО в те и давлении 3,5-15 атм в присутствии чение 350 мин при IOO С. каталйзатора - тетраалкилйодистого 2р Содержание эпоксидных групп в эпокаммония (1 7. сиолигомерных продуктах до обработки

H3BPcTHbIH способ позволяеФ йолу- СО 21 4Х, а после обработки 19 4Х чать. смолу с заданным соотношением, . Молекулярная масса соответственно

" " эпоксйдйых и циклокарбонатйых групп, 402 и 445. Строение эпоксициклокарбооднако способ малотехнологичен, ибо 25 натных продуктов подтверждено аналиэ требует"повышенного давления"й ап- " зом ИК-спектров. Обнаружено уменьшеЦелью йзобретенйя является упроще- терных для" эпоксидных групп 830ние технологии карбонизации. 840 см, 920 см ", 1240-1260 см " и

Достигается"это тем,что в способе, 3р обнаружены частоты поглощения, харак включаищем щелочную конденсацию бис- терные для карбонатной группы 1720фенолов" с эпихлоргицрином, сушку про - 1800 см ", 1840 см ". дуктов конденсации от растворителей . Пример 2. В реактор загружаи последующую карбонизацию барбота- ют 171 мл эпихлоргидрина 0 7 КС1 и жем СО>, процесс карбонизации СО 50 г ДФП, содержимое реактора нагре35 о продуктов конденсации ведут в раство» вают до 75-80 С и перемешивают до Ре- при одновременной сушке от раство- полного -растворения ДФП. В течение рителя при температуре 100-110 С в 2-3 ч при 75-82 С с одновременным присутствии О, 1-3Х-ного солянокислбго отгоном азеотропа ЭХГ-.Н О дозируют гидразина. 4О 20 r твердой щелочи (NaOH).

1 °

Характеристики эпоксиполимеров

Смола ЭЦК

Смола ЭД-20

Показатель

Предел прочности при растяжении (при степени наполнения

1:2), МПа

15,0

14,1

Предел прочности при сжатии, МПа

65

Относительное удлинение при разрыве,X 2,5

Линейная усадка, замеренная после начала гелеобразования, Х

0,18

0,41

Предел прочности сцеплении со шлакоситаллом при нормальном отрыве, MIa

13,8

f3,1

Составитель Н. Космачева

Техред М,Надь Корректор В. Синицкая

Редактор П. Горькова

Заказ 7049/2 Тираж 468 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Филиал ППП ".Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 707258 4 кой и соосной греющей камерой (по- 27,57. . Молекулярная масса соответверхность теплообмена 0,01 м2) при ственно 402 и 463. одновременной подаче СО через барбо2 тер, расположенный в нижней части Реализация способа sa счет сокравыпарного аппарата. Обогрев осущест-. щения технологического цикла и измевляют подачей теплоносителя в меж- нение аппаратурного оформления поэво трубное пространство греющей камеры. лит полу чить условный экономический

Эпоксиолигомерные продукты до кар- эффект 90-110 рублей íà 1 т смолы, бонизации и сушки содержат 21,47 что при годовом выпуске 900 т смолы эпоксидных групп, после карбонизации 10 ЭЦК составит 81-99 тыс. рублей.