Многослойный светочувствительный фотографический материал

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСИОМУ СВМДЕТЕЛЬС ГВУ (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (22) Зьввлено 070977(21) 2527123,. 23-04 с присоединением заявки >K (23),Приоритет

G 03 С 7/00

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 778. б (088. 8) ОпУбликоваио 05.0 1,80 Б оллетень Цо 1

Дата опубликовании описании 0;- 0 1,80 (72) Авторы изобретения

B. (.Босенко и В.Г.Хвастунов (71) ЗдйВИтЕЛЬ Специальное конструкторско-технологическое бюро химикофотографической прог;явленности (54) ИНОГОСЛОйИНЙ Свкта -. :=:С. .БИ .. .".Льный фОТОГРМИцЕСКИР !ЫТБРИъ,.ч

Изобретение. относится к черно-белым и цветным многослойным светочувствительным фотографическим материалам и может найти применение 5 в химико-фотографической промыщленности, кинематографии и фотографии.

Известен. многослойный светочувствительный фотографический материал, состояший из прозрачной подложки красночувствительного галоге:-.осеребряного эмульсионного слоя, включающего голубую компонент:r н количестве 13,0 вес,ч. на 65,0 вес.ч. желатины фотографической, эеленочувствительного галогеносеребряного эмульсионного слоя, включающего

10,0 вес,ч. желатины Фотографической, прослойки, содержащей дубителя в количестве 0,03 вес.ч, «а

2п

20,0 вес. ч. желатины, синечувствительного галогеносеребряного эмульсионного слоя, включаюк;его 16, 5 вес.ч. желтой компоненты, 1,5 вес.ч. дубителя на 70,0 вес.ч. желатины фотограаЬической и защитного слоя, содержащего дубитель в количестве

0,03 вес.ч. на 20,0 вес.ч. желатины (1). недостатком известного галогеносеребряного светочувствительного, ма- ЗС тери и".;-.влзет -я н6зможность появлениян:-::= ах а в ви це сморщи вани я верхнего — материал=-,.òàê называемой ретикуляцпи.i!." - рхность материала становит.:еронн.- (;:ельефной), приобретает матэ ость под миyðÎñêoïoì видны мельчай1же ."."--.евидные образования.

Этот зи„.- "рака может появиться в ивЂ,"=ц =се его обработки в проявочных мащина:, ;;о обнаруживается QH толь :.О .iос.!е пDоявления °

Ретикуляция или образование. сетчатого узора является следствием набухания и обезвоживания желатины, происходящих одновременно, но в различных точках .елэтинового слоя.

Косвенно ретикуляцию можчо охарактеризовать разницей в величинах горизонтального на ухания слоев многослойного светочувствительного материала, Иэ практики известно, что нведение в желатиноные слои гидрофобных добавок, например, цветообраэующих компонентов красителей, оптических сенсибилиэаторон и др. добавок значительно увели.-.иьают способность слоев светочувствительного материала к горизонтальному чабуханию, причем

708289

Сущность изобретения состоит в том, что многослойный светочувствительный фотографический материал, состоящий из прозрачной подложки, 20 светочувствительного слоя или слоев, включающих гидрофобные добавки,и, в случае необходимости, вспомогательного слоя или слоев, дополнительно содержит B светочувстнительном 25 слое или слоях (вспомогательном слое или слоях) эмульсию, включающую дибутилоный эфир щавелевой кислоты, ацетилдиэтиловый эфир янтарной кислоты, пропанол, 4% раствор имидазолина уксуснокислого, желатину и воду обессоленную при соотношении компонентов, г/л эмульсии:

Дибутиловый эфир щавелевой кислоты 2,5-10,0

Ацетилдиэтиловый эфир янтарной кислоты 2,5-10,0

Пропанол 24,2-30,0

Имидазолин уксуснокислый 5,6-20,0, Желатин 5с2"19г8

Вода обессоленная 108,5-141 6, Действие эмульсии можно объяснить тем, что при введении н желатиновый слой, дибутиловый эфир щавелевой кислоты и ацетилоный эфир янтарной кислоты своими эфирными группами блокируют функциональные группы компонент, препятствуя присоединению к ним молекулы воды и желатины, т.е . уменьшается величина горизонтального набухания слоев, содержащих желатину и добавки-цветообразующие компоненты красителей, оптические сенсибилизаторы и т.п..

В свою очередь уменьшение горизонтального набухания и,выравнивания величины горизонтального набухания отдельных:слоев в многослойных системах уменьшает воэможность появления ретикуляции.

Методика приготовления состава.

Рецептура состава: г/л

1.Дибутиловый эфир щавелевой кислоты 6,25 65

40

60 н зависимости от типа вводимых вещестн в различной степени.

Таким образом, известный галогенидосеребряный светочувствительный материал, включаюший цветообразуюшие компоненты красителей, оптические сенсибилизаторы, желатину, дубите5 ли и/или латексы, имеют различную степень горизонтального набухания отдельных слоев, и следовательно, склонность к ретикуляции, Целью изобретения является создание многослойного светочувствительного фотографического материала с устраненным эффектом ретикуляции и с улучв енными условиями регенерации серебра после его использования.

2.Ацетил/диэтиловый эфир янтарной кислоты 6,25

3..Пропанол 27,1

4.Имидазолин уксуснокчслый 4Ъ 12,8

5.Желатина 12,5

6.Вода обессоленная 125.

K желатине приливают 125 г воды обессоленной, дают набухнуть желатине в течение 30 мин, внодят 12,8 г

IIAB, доводят температуру раствора до

50ОС и в течение 10 мин ° при перемешинании вводят их в пропиловый спирт.

Приготовленную смесь нводят н течение 10 мин в желатиновый раствор при перемешивании мешалкой, делающей 300 об/мин. Перемешинание продолжают 60 мин. Процесс эмульгирования нужно проводить пользуясь различными агрегатами — коллоидными мельницами с тем, чтобы получить коллоидную систему, величина дисперсной фазы которой не более

0,5 мкм.

Определение горизонтального набухания слоев светочувствительных материалон.

Готовят 1000 мп 3% раствора желатины с известной молекулярной массой, дзнодят величину рН до 7,0. Из укаэанного раствора готовят сериюобразцов с введением различных добавок. На лаковую сторону кюветы, величиной 10 х 10 см, наносят по

10 мл приготовленных растворов и н течение 30 мин при комнатной температуре слой студенят на кюветах до, полного студенения желатинового слоя.

После этого образцы сушат и сушильном шкафу. Сухой слой высушенных образцов толщиной 10 мкм отделяют от пластики и, с помощью лезвия .бритвы вырезают кусочки величиной

50 х 50 мч. Затем его помещают в дистиллированную воду с температуо рой 20 С и спустя определенное,время замеряют длину краев, Результаты замеров выражают в одина ковых цифрах.

Пример 1. По известной технологии изготовляют цветную обратимую кинопленку (образец 1).

На подслоированную триацетатную подложку наносят черный противоореольный слой, содержащий коллоидное серебро, красночунстнительный галогеносеребряный эмульсионный слой, содержащий смесь спектрально-сенсибилизирующих красителей 3,3 диэтил-4,5-дифенил-4-кето-5-(3-этил-4,5-дифенилтиазолинилиден-2-этилиден) тиазолинотиазолоцианиэтилсульфат и (3,3,9-триэтил-4,5,4,5 -дибензоотиакарбоцианинбромид), голубые компоненты красителей: 2-метилоктадециламино-5-сульфоанилид-1-окси-2-нафтойной кислоты и (2,2 -диме708289 тил-3-оксадоциламино-5-сульфоанилид-

-4-)2-хлор-4-окси-фенилазо(— i-окси-2-нафтойной кислоты) в количестве .3,0 вес.ч. на 65,0 вес.ч. желатины .Фотографической. Зеленочувствительный галогенидосеребряный эмульсионный слой, содержащий спектральносенсибилизирующий краситель (3,3

-диэтил-5-фенил-5,6,9-триметилоксатиокарбоцианин-перхлорат) .

Смесь пурпурных компонент: 1-(4- 0

-фенокси-3-сульфофенил)-3-стеароиламинопиразолон-3-натриевая соль

1-(4-Фенокси-3-сульфофенил)-3-стеароиламино-4-4-(4-окси-2-хлор-фенилазо) -пиразолон-5-10,0 вес .ч. и ДУ-801-(1, 3, 5- триакрилоилгексагитротриазин— 1,3,5) в количестве 1,5 вес.ч. на 68,0 вес.ч. желатины Фотографической. Затем наносится желатиновая прослойка, содержащая 1,3,5-триакрилоилгексагидротриазин-1,3,5 в коли- 2О честве 0,03 вес.ч. на 20 вес.ч. желатины фотографической. Светочувствительный галогеносеребряный эмульсионный слой, включающий желтую компоненту (3,5-дикарбоксианилид-4- 25

-стеароиламинобензоилуксусной кислоты) в количестве 16,5 вес.ч., 1,5 вес ч. ДУ-801 на 70,0 вес.ч. желатины и, наконец, защитный слой, содержащий ДУ-801 в количестве 30

0,03 вес.ч. на 20,0 вес.ч. желатины.

Образец 2 получают из тех же составных элементов, что и образец

1, но в верхний слой вводят латекс

ДММА-65-1-гП-в количестве 1,0 вес.ч. на 10,0 вес.ч. желатины АотограАи— ческой.

Образец 3 получают как и образец

1, но в верхний и эащитный слой вводят предлагаемый состав из расчета

1,0 вес.ч. на 10,0 вес.ч. желатины фотографической.

Образец 4 изготавливают согласно примера 1, но в средний слой вводят предлагаемый состав на 10,0 вес.ч. желатины.

Образец 5 изготавливается как и образец 1, но в средний и верхний слой вводят предлагаемый состав в количестве 1,0 вес.ч. состава на

10,Овес.ч. желатины фотографической. Я)

Пример 2. Образец 6 изготавливают по известной технологии получения цветной позитивной кинопленки.

На.подслоированную триацетатную у подложку наносят красночувствительный эмульсионный слой, содержащий спектрально-сенсибилизирующий краситель 3-алкил- 3-этил-4,5-дифенил-5-кето-5-(1-этилгидрохинолиден-4-этилиден), голубую компоненту

60 октодециламид-1-сульфонафтойной-2кислоты в количестве 15, О вес. ч. компоненты на 78, О вес.ч. желатины, Зеленочувствительный слой, содержащий спектрально-сенсибилизирую65

Пример 3, Образец 10. Готовят водный 10% желатинавый раствор и известным способом наносят на подложку. Вышеописанным методом испытыв ают гориз онтальное н абухание.

Образец 11 состоит иэ тех же элемеH-ов, что и образец lU но в сос тав желатинового раствора добавлена пурпурная компонента 1-(4-Фенокси-3-сульфофенил) -3-стеароиламинопаразолон-3 в коли естве 10,0 вес.ч. на 100,0 вес.ч. желатины Фотографической.

Образец 12, состоит из тех же элементов, что и образец 10, но в состав желатинового раствора вводят желтую компоненту (3,5-дикарбоксиланилид-4-стеароиламинобензоил уксусной кислоты) в количестве .20, О вес.ч. на 100,0 вес.ч. желатины.

Образец 13 состоит из тех же элементов, что и образец 10, но в состав желатинового раствора вводят предлагаемый состав в количестве

0,8 вес.ч. на 10,0 вес.ч. желатины. состоит йз тех же элеобразец 10, но в его предлагаемый состав

18,0 вес.ч. на 10,Овес.

Образец 14 ментов, что и состав вводят в количестве желатины. щий краситель 3,3,9-тризтил-5,5 —

-дифенилоксакарбоцианинэтилсульйат, смесь пурпурных 1-(4-Фенокси-3-сульфофенил) -3-стеароиламинопирозалон-5- 3,5-ди(2 †мет-5-октадецисукциниламинобензолсульфамино) — 1,2-ксилол в количестве 11,5 вес,ч. хромацетата 0,25 вес.ч. на 7,0 вес„ч. желатины Фотографической. Светочувствительный галогеносеребряный эмульсионный слой, содержащий желтую компоненту 2-метилоктадециламино-5-сульфоанилидбензолуксусной кислоты в количестве 20,0 вес.ч,, дубителя

ДУ-679 1,5 вес,ч. и латекса сополимера дивинила с метилметакрилатом и метакркловой кислоты 20,0 вес.ч. на 78,0 вес.ч. желатины Фотографической.

Образец 7 состоит из тех, же элементов, что и образец 6, но в верхний слой вводят предлагаемый состав в количестве 1,0 вес.ч. на 10,0 вес.ч. желатины.

Образец 8 состоит из тех же элементов, что и образец 6, но в средний слой вводят предлагаемый состав в количестве 1,0 вес.ч. на 10,0 вес.ч. желатины, Образец 9 состоит из тех же элементов, что и образец 6, но в средний и верхний слои вводят предлагаемый состав в количестве 1,0 вес.ч. на

10,0 вес.ч. желатины.

708289 а блица. l

РР образцов

Испытуемые параметры

1 2

1. Средняя общая светочувствительность в единицах ГОСТ

30, 3 31, 5 31, 8 31, 0 30, 8 О, 55 О, 54

0,54

2. Коэффициент контрастности 2i6 2,55 2,5 2,45 2,52 3,28 3,3 3,25

3. Фотографическая вуаль 0,15

0,16 0,16 0,15 0,16 0,14 0,14 0,15

4. РазРешающая способность MN

82 82 81 80 81

5. Общая толщина эмульсионных слоев, MKM

24,3 24,5 24,5 24,5 24,6 24,4 име- нет

6. Наличие ретикуляции имеется имеется нет нет нет нет ется

Затем образцы- 1-8 подвергались испытаниям на фотографические, физико-механические свойства и на наличие ретикуляции. Наличие ретикуляции определялось визуально на проявленном образце под микроскопом. Результаты испытаний приведены в табл.

l,2,3, Как видно из данных табл.l, введение предлагаемой эмульсии не изменяет основных фотогра*ических парафизико-механические пленок ЦП-80 и ЦО-32Д, политых с

ЦП-BР

-т=—

10 cy- Через 12 су-

Через 15 ток уток ок

Прочностьь г

Образец

Темпе ратур плавления, ОС

Темоч ть

r пература плавC ления

ОС

1. Контрольный образец

523

86 585 40

38 610 43

560

2. Образец содержит в верхнем слое предлагаемую эмульсию в количестве

50 г на кг верхнего слоя. метров цветных обращаемых и цветных позитивных фотоматериалов и устраняет ретикуляцию.

Анализ данных, приведенных в таблице 2 и 3 показывает, что применение предлагаемого составà íа основе дибутилового эйира щавелевой кислоты и ацетилдиэтилового э иоа янтарной кислоты не препятствует дублению, что подтверждается величинами прочности и температурами дубления слоев.

Таблица2 свойства предлагаемой эмульсией

Температу ра плав лени

645 45 650 73 700 900

700 45 770 78 880 95

70 8289

i u а ео в ас

L P

lg

2 = х в

0 m

Ц cd о а

Q,О о о

1

Ii) lA ° д ч Ц е ! ц х C аХео -в -о вва хоа цхдцоцово ох цvЕх оа4хо е о е в Ее х иаэс а о хо в мкххеих

11

708289

Однослойные образцы .9-1 9, и э готовленные по примеру,З,иллюстрируют зависимость между величиной горизонтального набухания слоев и содержанием различных добавок: дубителей, латекса и предлагаемой эмульсии, а также величины горизонтального набухания от химической природы цветообразующих компонентов красителей .

Изготовленные образцы 9-19 подвергалиеь испытанию на физико-механические свойства (по методике согласно 6-17-184-72) и определялась величина горизонтального набухания.

Величина горизонтального набухания определялась как процент увеличения плошади (или линейных размеров) образца цветного светочувствительного галогенидосеребряного материала определенного размера и толщины в единицу времени п и набухании его в воде. Результаты испытаний приведены в табл.4, 708289

Ю

Г 1 м

ГЧ

Ю м

Г 4

ГЧ

Ю м

-Ч

1С а И

Ю м

Ю

Г Ч

Ю м

ГЧ Ю

Ю м м м л

Ю

ГЧ

Ю л

LA л

Ю м

Г 4

» а

Ю м м

Г

Г 4

Ю м

Ю

1С х

0.

C1J

Гб о о

Х о

С

К

Е

Ф а

CQ

Г 1 с х о

Щ

1-Г

Ц с д о

Ж о" с

z c х с

Х 1-! ф х к х

ГО Z

CI! 9 х Ч о а д о х Ii

Г! О

32

I X хи о н х

Е о

cII О ц х

CO Щ лГ .) Н

Ф е о

Г й!

4 Д

О Ц

1 К о о л!! Z

Э н Е C! 0

-лцо м х о

4 в с

0 Ч о в а»е

lD

5 0, оа х

А Q

1" .О

ГО N

Н ГГР х с

F) и х аz о ra х

03 0 ф х х х х о

1 4

Q) д х

I

1

I !

1

1

I

1

1

1

1 !

1.

1

1

1

1

I

1

I

1

I

1

1

1

1

1

1 !

I

1

i

t

1

I (I

I

I

1

1

I

1

12 ф он о са

Ф l

U Э о и

kz ох ! Р

» 0

l

1

1

I

1

1 !

I

1

I !

1

1

I

1

1

I

1

1 !

1 !

1

1

1

1

I !

1

Ю

CO

Ю О м

Ю

CO

Ю

CO

Ю

CO

Ю LO м

Ю

„.1 с и к1Ф"-4Ю" " ""

15, - . " " 708289

Формула изобретения

2, 5-10, 0

24, 2 — 30,0

Составитель В.Матросов

Редактор С.Хайтонская Техред М.Петко Корректор Г.Назарова

Заказ 8482/41 Тираж 526 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, r.Óæãoðîä, ул. Проектная, 4

Анализ данных, приведенных в таб, 4 показывает, что введение в желатиноные слои цветообразующих компонентов красителей значительно увеличинает способность к набуханию слоев н воде.

Особенно резко это свойство ноз— растает после введения в состав слоев желтых и пурпурных компонент °

Горизонтальное набухание слоев достигает значения 210% и 270% соответственно. Экспериментальные данные подтверждают, что введение в слои светочувствительных материалов предлагаемой добавки приводит к резкому уменьшению горизонтального набухания слоев. В меньшей мере это присуще латексу. Дубители уменьшают горизонтальное набухание только после задубливания слоя.

Использование эмульсии на осноне дибутилового эфира щавелевой кислоты и ацетилдиэтилового эАира янтарной кислоты для устранения ретикуляции имеет и то-преимущество, что желатиновые серебрОсодеРжащие слои легко минерализуются с высаживанием солей серебра. По данным таб.4 для этого требуется 5% серная кислота и 80 минутное кипячение. елатиновые слои, содержащие латекс ДММА-65-1-ГП минерализуются только при наличие

60% сернокислой среды и 360 минутном кипячении. Надо отметить, что вопросы регенерации серебра из использованных светочувствительных слоев приобретают все более и более важное экономическое значение.

Сравнение основных параметров образцов 1-19 показывает, что при одинаковом уровне сенситометрических данных, фотоматериалы, изготовленные с использованием предлагаемой эмульсии, не имеют ретик ул яции, и, кроме того значительно облегчается технология регенерации серебра иэ отработанных светочувствительных материалов.

Многослойный светочувствительный фотографический материал, состоящий из прозрачной подложки, снеточунстнительного слоя и слоев, включаюких гидрофобные добавки, и в случае необходимости, вспомогательного слоя или слоев, отличающийся тем, что, с целью устранения эф".;екта ретикуляции и улучшения условий регенерации серебра из использованного материала, светочувствительный слой или слои и/или вспомогательный

20 слой или слои дополнительно содержат эмульсию, включающую дибутилоный эфир щавелевой кислоты, ацетилдиэтилоный эфир янтарной кислоты, пропанол, 4% раствор имидазолина уксуснокислого, желатин и воду обессоленную при следующем соотношении, r на 1 л эмульсии:

Дибутилоный эфир щавелевой кислоты 2,5-10,0

ЗО Ацетилдиэтилоный эфир янтарной кислоты

Пропанол

Имидазолин уксуснокислый 5,6 — 20,0

Желатин 5,2 — 19,8

Вода обессоленная 108,5-141,6

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. ТУ-6 — 17-434-72 (прототип).