Способ получения ферроцианида циркония

 

ОЙИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

oi}710613

Ф

, 1 » / (61) Дополнительное к авт. саид-ау (51) М. Кл.2(22) Заявлено 040578 (21) 2615623/23-26

В 01 Т 1/22

С 01 G 25/00 с присоединением заявки Мо (23) Приоритет

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (53) УДК661.183 (088. 8) Опубликовано 2501,8Q Бюллетень Ио3

Дата опубликования описания 250 1.80 (72) Авторы

Н3О6р SY9 HH $l

Н.В.Егорова, В.Н.Крылов, K П.Ларина, В.Г.Питалев и A.Â.Ñòåïàíîâ (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕРРОЦИАНИДА ЦИРКОНИЯ

Изобретение относится к синтезу неорганических сорбентов и может быть использовано для получения ферроцианида циркония в гранулированной форме.

Известен способ получения ферроцианида циркония, заключающийся в смешении водных растворов солей циркония с железистосинеродистой кислотой, громывке осадка и гранулирования методом замораживания (1). . Недостаток способа — низкая сорбционная емкость получившегося продукта и его малая механическая проч15 ность °

Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому результату является способ получения ферроцианида циркония путем осаждения его из растворов оксихлорида циркония железистосинеродкстой кислотой при соотношении Zr}Н+Ре(CN)6 = 1:3, промывки осадка 10-20-кратным объемом аммиачной воды и гранулировании его замораживанием (2).

Недостаток известного способа слабая механическая прочность, а также неудовлетворительный гранулометрический состав синтезируемого продукта.

Цель изобретения — повышение механической прочности ссрбента и улучшение его гранулометрического состава.

Поставленная цегь достигается путем осаждения ферроцианида циркония иэ растворов оксихлорида циркония железистосинеродистой кислотой при соотношении Ег:HgFe(CN)g = 1:3, промывки осадка сначала 10-20-кратным объемом а}алиачной воды, затем растворами минеральных или органических кислот и гранулировании его замораживанием.

Отличительным признаком способа является проведение перед гранулированием промывки осадка растворами минеральных или органических кислот.

Другим отличием способа является то, что промывку осадка ведут до рН 2,8-3,2.

Технология способа заключается в следующем. Смешивают раствор оксихлорида циркония с равным объемом ра твора железистосинеродистой кислоты в

1 М соляной кислоты. Смесь энергично перемешивают 10-15 мин до обраэова710613

УР об

5 прот тип

1,04

65,8

1,22

250

94, 8

10 2

1,17

1,19

1,20

110

78,0

250

89,3

240

80,5

1,20

220

88,9

Формула изобретения

ЦНИИПИ Заказ 8566/3 Тираж 809 Подписное

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 ния вязкого, гелеобраэного осадка, Затем к осадку добавляют 1 М раствор аммиака в объеме, равном объему осадка. Далее смесь разбавляют 10-20кратным объемом аммиачной воды и через 1,5-2 ч проводят декантацию. Затем проводят 3-4 промывки осадка водой до рН 3,5- 4 и перед грануляцией его промывают растворами минеральных или органических кислот до рН промывных вод 2,8-3,2. Для подкисления используют. разбавленнЫе ра створы практически любых кислот, эа исключением кислот, обладающих сильным окислительным действием, или образующих прочные комплексные соединения с цйрконием и железом, например, как винная, лимонная и т.п.

Осадок после промывки гранулируют путем замораживания при -10-15 С.

Пример 1. а) 0,4 М раствор оксихлорида циркония в 1 М НСР смешивают с равным объемом 0,2 М раствора железистосинеродистой кислоты в

1 М НСР . Смесь энергично перемешивают. Через 10-15 мин образуется вязкий, гелеобразный осадок светлозеленого цвета. б) К осадку добавляют 1 М раствор аммиака в объеме, равном объему осадка. в) Смесь разбавляют 10-20-кратным объемом воды и доводят рН пульпы до 1,5-2, осторожным добавлением 1 М раствора аммиака малыми порциями. г) Через 1,5-2 часа после расслаивания пульпы проводят декантацию маточного раствора. д)Затем проводят 3-4 промывки осадка водой до начала пептизации (до рН «4), декантируя промывной раствор. е) Осадок подкисляют 0,5 M раствором азотной кислоты до pH = 2,8 и гранулируют, замораживая в камере воздушного холодильника при t = -15 C. Некоторые свойства ферроцианида циркония приведены в таблице (измерения проведены на 50 зернах сорбента) .

Пример 2. Полученный по пп. a) и д) примера 1 осадок подкисляют до рН = 2,9 0,5 М раствором серной кислоты (обраэец 2) .

Пример 3. Полученный по пп. а) и д) примера 1 осадок подкисляют 0,1 M раствором хлорной кислоты до рН = 3,1 (образец 3) .

Пример 4. Полученный по пп. а) и д) примера 1 осадок ферроцианида циркония подкисляют до рН=2,8 0,5 М раствором трихлоруксусной кислоты (образец 4) .

II р и м е р 5. Полученный по пп. э) и д) примера 1 осадок подкисляют 2 М раствором уксусной кислоты до рН = 3,2 (образец 5) .

Как видно иэ приведенных данных, получение ферроцианида циркония по () описываемому. способу приводит к значительному (в 1,5 раза) увеличению выхода рабочей фракции со средним зернением гранул > 0,25 мм, а также к повышению в 2-3 раза механической прочности гранул.

Применение данного способа может способствовать уменьшению себестоимости получения конечного продукта.

Кроме того, повышенная механическая прочность сорбента, получаемого по описываемому способу, дает воэможность для более длительной его эксплуатации в сорбционных циклах, 1. Способ получения ферроцианида циркония путем осаждения его из раст воров оксихлорида циркония железистосинеродистой кислотой при соотношении Zr:H4Fc(CN)6 = 1:3, промывки осацка 10-20-кратным объемом аммиачной воды и гранулировании его замораживанием, отличающийся тем, что, с целью повышения механической прочности сорбента и улучшения его гранулометрического состава, осадок перед гранулированием промывают растворами минеральных или органических кислот.

2. Способ по п.l, о т л и ч à ю .шийся тем, что промывку осадка ведут до рН 2,8-3,2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

937117.1, кл, С 01 G.25/00, 1970.

2. Авторское свидетельство СССР

9390024, кл. С 01 G 25/00, 1971 (прототип) .