Способ приготовления катализатора для окисления акролеина

 

Co * eo8 c x

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ о>715011 (6! ) Дополнительный к патенту (5i) М. КЛ; (22) ЗаЯвлено190577 (21) 2484351/23 — 04 (23) Приоритет — (32) 23448-А/76 (3I ) 20 .05 .76 (33) Италия

Опубликовано 050280. Бюллетень J6 5

Дата опубликования описания 050280

В 01 Х 37/04.

В 01 у 23/76//

С 07 В 3/00

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий (5З) УМ 66.097. .3 (088.8) Иностранцы

Марио Падован, Джанкарло Баттистон, Франческо Пиньятаро, Джорджано ди Альберти и Джузеппе Леофанти (Итали я) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма Монтэдисон С.п.А. (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА

ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ АКРОЛЕИНА

Изобретение относится к способам приготовления катализаторов для получения ненасыщенных карбоновых кислот, в частности к способу приготовления молибденсодержащего катализатора для получения ненасыщенных карбоновых кислот, в частности акриловой кислоты.

Ближайшим решением поставленной задачи является способ приготовления 1О катализатора для окисления акролеина на основе кобальта, молибдена, ванадия и вольфрама,. который заключается в тбм, что соединение молибдена смешивают с соединением ванадия, полученную смесь равномерно диспергируют или растворяют в теплой воде при нагревании, добавляют одно или несколько соединений кобальта или вольфрама при дальнейшем нагревании и "0 образовавшийся гомогенный раствор наносят на носитель или смешивают с водным эолем носителя с последующей сушкой при 150-280 С, прокалива- нием при 200-300 С в течение 1-20 ч и активацией при 350-450 в течение

1-5 ч (1 ) .

Катализаторы полученные известным способом, обладают невысокой активностью. При использовании катализатора, содержащего окислы ванадия, молибдена и кобальта или окислы ванадия, молибдена кобальта и вольфрама, конверсия акролеина непревышает 94%, а селективность по акриловой кислоте 85%.

Цель изобретения является получение катализатора с повышенной активностью.

Указанная цель достигается способом приготовления катализатора, :включающим смешение растворов солей активных компонентов, которое проводят путем добавления к водному раствору соли кобальта водного раствора солей остальных компонентов при

40-90 С до рН среды 2,5-5,5 с последующей фильтрацией полученного осадка,.сушку, прокаливание при

200-300 С и активированию при о

350-450 С.

Предлагаемый способ позволяет получить катализатор с повышенной активностью — конверсия акролеина

97,8-1003 при селективноати 92,595,5%.

Массу, осаждаемую в результате добавления, отделяют, промывают и сушат при 90-130 С в течение 10-20 ч.

Затем катализаторную массу прокали715011 вают при 200-300 С в течение 6 — 24 ч и активируют при 350 — 450 С не менее 2 ч. При этом прокаливание и активацию проводят в присутствии воз,духа.

Конверсия (С) акролеина и селективность (Я) по акриловой кислоте вычис- ляют следующим образом:

С"-(Ь вЂ” A „„2 jA и@ невр

1 где Ак „ „и Ак „. „ — количеств о и сходного и непрореагировавшего акро леина, моль;

Ал — количество ачьдегида, моль.

6-" C пр /Сa«j. е Cèð коли чество углерода в продукте; г-атом;

CaÄ- количество углерода в прореагировавшем акролеине, г-атом. !5

Пример 1.Для приготовления катализатора Co(NO ) 6 Н О растворяют в деионизированной воде (240 мл) в 2-л колбе при комнатной. температуре и непрерывном перемешивании.рН раствора gp

2,2.

При 70 С готовят раствор (NH4) Yo О и NH@VO@ в деиониэированной воде (конечный объем раствора 760 мл) .

К первому раствору при 60 С и перемешивании добавляют второй раствор в течение 60 мин до определенного значения рН среды, перемешивают

15 мин, осадок промывают 2 л холодной. деиониэированной воды, сушат 12. ч при

110 С, прокаливают при .250 Сэ в течение 12 ч и активируют 5 ч при

400 С (скорость нагревания 2 C/MHH) .

Определяют выход катализатора в пересчете на окислы элементов, вводимых в виде солей. Катализатор измельчают до крупности зерен 60-80 меш (по. Тайлеру) .

В стальной реактор (d 10 мм), снабженный термостатом, вводят 7 мл катализатора в виде неподвижного слоя и пропускают над ним смесь, содержащую

5,5Ъ акролеина, 59,5Ъ воздуха и 35% пара, при времени контакта 1 с и определенной температуре, укаэанной в табл. 1 . Полученные результаты приведены в табл. 1 .715011 и

О

Ю с1 х

О

Ц х х

Ф

Ц и х о с3с

C)

Ю

Ю л ф Ю с \ с

Сп. Ю В

Ю Ю с с а Ю

01

° 4

Ю с

e o а Ю л

Ю с

Ю

Ю л

0 о о

Р о с

Х о

Ц

65 и о и

Ф о, х х х

Ц

Э о

3 °

Сс3 с

W 01 а о э

IC но и ц

cd O ах

0 д о о

Н 3 д х

Р о х

Ю Ю Î Ю

cO cO O O сс4 Сс3 с»Ъ Г 3

Ю Ю

Ю Ю

Ю Ю г.. м х х х

Е

v с33 х х

Э

Ц о

Q, с33

С 1 Г ) с с

Л 01

3 с \.О сО М с с лс Ю

Ю Сс3 с с

Лс ф

01 3 с с л су

CO CO Зс

4с

«с сС3 Ю с с

CO сь1

Сс3 Gl с с.4 М

CO CO CO «Ф с с с с сЪ « с 3 М

>Ъ

0 о

Д н и

cd а

Ю

Ю

C) л о

0, cD

333

0 о н и (б

0 с

CO с3

Сс3 СС 3

CO 01 с с

Ю сО м

O O Ю а с с с с ф сО ф 3с Л с»1 хо х ц о о х х и д х х м н о х о Ф ац

Ц Ф хи

3-с

Э сж

Х -4 с

Ф Ю

Ц 3 с33 cd

30 Х ох

Ц Э

3 о й) 0 с сО 333 о к х о и о а о и

Д

Е

Ф

Ф о.Э х х

Э

Ц

Д

cd

30 о

° 4 с3 СО с с с

СО CO Г

СЧ < 4 с:Зс с«с с с

С 4 С4

СО CO

С 4 Сс4 с3 с с

Сс3 (Ч с3 ф ф 61

СС3 (с4 ф lA с I (3

Гс) У л

0 0 с с3 CO

\О сО л л 01 Ch с с3 Й

СО сО

4 л

Ю (б а о и

Я а о

Р.

Ф

Е

iD с3 о

Зс«

Р.

Ф сс\ ф р г с3 с3

o o сс с3

С43 сС» о о

u u

Ф сч

4 о о

«4 ссъ о о

u u

Ф

СС3 ссъ о

О 43 й;

Ф 3 3 О о о о и о

О.

Ф

И с Н

83. а и

v o н и Э

Р cd

Ц х ц ао

Е х х х

Е и с- О-,О

03 о о о о

u u u

«4 Icl о о

Е» З

C4Ä о о"

З 3:

0, 3С

v N

v ха аФ

Д х х р. о

/ о сЧ

С4 «4 о о

Е K

Ч" сс

> >

«4 о о

О CC3 о

С4 СЧ С4

K K

С Ю r CC3 Î Со Ю Ю с с с с с с с с с .СЧ СЧ сЛ с"3 М С 3

01 03 0 Ch 01 W 01 01

Ю с с с с

3 с 3. 3-- 3с! 1 с3 с 1 с 4

C3: х о а

Ф

Д х о х и о

Ю х

Ц х

C) х а

Ц

Д о а о

Д н о с33

Р о

Гч о а о н

g х

Q ° г л со х д х

Э Х

Д с33

3С и

Н с

Ф ссо

Д LC3 н со о о о о ц ссР М сО И с Нс

Ch cD ф cd

М х

Ц х х и iD 4 ь н o

0 х

Ф Д н х о н

3 Х о Ф х

cD о

«Я ои

ДО

Qo

Ц сп х

О Э

Х

Д о

И Ф

43 нс нс

V cd о а х Ф

Д

Ф х н

Ф х э а

v 3

715011

Таблица 2 ть акФормула изобретения лоЪ

200

400

100

93,2

400

300

100

95,0

93,9

250

350

100

250

450

100

93,6

Составитель Н.Путова

Техред З.Фанта

Корректор Н. Стец

Подписное

Редактор Т.Шарганова

Заказ 9320/62 Тираж 80 9

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий.113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул. Проектная,4

Пример 2. Аналогично примеру

1 получают катализатор состава

Мод Ча,< Хо z Со4 о 045Я (cM. табл. 1), но прокалив ание и актив ацию проводят при различных температурах, указанных в табл. 2 °

При прокаливании .катализатора при температуре ниже 200 С соли активных компонентов не полностью разлагаются до окислов,а при активации при температуре ниже 350 С конверсия и селективность снижаются. Проведение прокаливания при температуре выше

300 С нецелесообразно, так как при этом ceJIBI

Способ приготоэления катализатора для окисления акролеина на основе кобальта, молибдена, ванадия или кобальта, молибдена, ванадия и вольфрама, включающий смешение растворов солей активных компонентов, сушку, прокаливание при 200300оС и активацию при 350-450 С, отличающийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью, смешение про.— водят путем добавления к водному раствору соли кобальта водного раствора солей остальных компонентов при 40-90 С до рН среды 2,5-5,5 с последующей фильтрацией полученного осадка.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 9 3736354, кл. С 07 С 51/26, опублик. 1973 (прототип) .