Способ получения полиэтилентерефталата

 

""и патек"-нов

И С А- и М-Е

Союз Советских

Социаякстических

Республик

О П (ii) 717087

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61 } Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.04.77 (21) 2471805/23-05 (51)М. Кл. с присоединением заявки М

С 08 G 63/18 еввудауетваеые кемитет ьСВР

N йеяаа йзебретеикй и вткуытий (23) Приоритет (53) УДК 678674 (0888) Опубликовано 25.0280 Бюллетень И 7

Дата опубликования описания 25.02.80

Г. Д. Михайлов, Т. H. Самсонова, Н. И. Соболева, В. А. Мальм, А. С. Чеголя н А. И. Воложин (72) Авторь1 изобретения (7I ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА

Изобретение относится к области получения полиэфиров, а именно полиэтилептерефталата, используемого s производстве волокон и пленок.

Известен способ получения полизтилеитерефталата (ПЭТФ) путем взаимодействия терефталевой кислоты или ее диметилового эфира с этнленглпколем с последующей поликонденсацией полученного продукта i присутствии терефталевой кислоты„1вводимой в твердом

10 виде или s виде суспензия в зтнленгликоле (3), Однако терефталевая кислота плохо растворяет ся в реакционной среде, частично возгоняется из эоны реакции и накапливается в трубопроводах. Кроме того, терефталевая кислота явля15 ется эффективной только в присутствии обычных катализаторов поликонденсации, например,: трехокиси сурьмы.

Наиболее близким по технической сущности к данному изобретению является способ получения полнэтилентерефталата путем взаимодействия терефталевой кислоты или ее диметилового эфира с этиленгликолем в присутствии соединения ферроцеяа-диметилового эфира

1,1-ферроцецдикарбоновой кислоты с последутощей поликонденсацией полученного продукта в присутствии катализаторов поликонденсаЦИИ 12).

Однако использование соединения ферроцена на стадии переэтерификации не позволяет интенсифицировать процесс поликонденсации.

Кроме того, при осуществлении этого способа. необходимо применение катализаторов поликонденсации, плохо растворяющихся в реакционной среде и оказывающих впоследствии отрицательное влияние íà процесс формования

ПЭТФ.

Целью данного изобретения является интенсификация процесса поликонденсации. Для достижения указанной цели в способе получения

ПЭТФ, заключающемся во взаимодействии терефталевой кислоты или ее диметилоного эфира с этиленглнколем с последующей поликонденсацией полученного продукта, с применением модификатора — соединения ферроцсна, соединение ферроцена, выбранное из группы, включающей 1,1-ферроцеццикарбоновую кислоту (ФДК), 1,1-диацетилферроцсн (ЛЛФ) и димеКаталитическая . добавка

Р "I

Цвет полимера

ТФК-терефталевая кислота

0;5

0,21

8ЬгОз + ТФК

0,015+0,5

0,43 белый

005

0,45 светлозеленый защитный

0,1

0,54

0,63

0,5.

ЙЬФлФФФФФгЖ:.=Ы Ф, -* -,=;.=-.-;- - =;.-.-",:7ь:УУ Ъ =-.:+ .-.=: ра=.===ж-. -ч. -: ", 1

Пример 3. В реактор из нержавеющей чением того, что количество ДАФ сбставляет стали с мешалкой загружают 0,064 моль БОЭТ, аз 0,1% к весу полимера. Получают окрашенный нагреваю1 до 150 С, после чего включают пере- полимер с удельной вязкостью 0,51. мешивание, ток азота; повышают температуру Пример 5. Процесс ведут согласно до 260 C и в течете 1 ч ведут реакцию пред- примеру 3 за исключением того, что количест поликонденсации с отгоном этилеигликоля. К во ДАФ составляет 0,5% к весу полимера. йоуому Фйкомыекупярюу mn epy ю Поуют ОКр е а.полимер с удельной . (уд."вязкость 0,2} добавляют ДАФ (0,05 вес.%) вязкостью 0,58. и в течейие 2 ч ведут реакцию окончательной Пример 6. В реактор из нержавеюполиконденсации при 280 С и остаточйом дав- щей стали с мешалкой загружают 0,064 моль ленни. Получают окрашенный Полимер с удель- БОЭТ и ведут процесс согласно примеру 1 ной вязкостью 0,35 (в системе феиоптетрахйоР- за исключением того, что в качестве каталиэаэтан (1:1 по весу) при 25 С). -:: тора поликонденсации добавляют ДМФК в коПример 4. В реактор из йержавеющей личестве 0,5% к весу полимера. Получают стали с мешалкой загружают 0,064 моль БОЭТ окрашенный полимер с удельной вязкостью и ведут процесс согласно примеру 3 за исклю- 0,31.

Ъ

3 . 7 тндовый эфир 1,1-ферроцендикарбоновой кислоты (ДМФК), в количеСтве 0,05-0,5% от веса

":поумера вводят на стадии попиконденсации. . Стадию"йоЪйкойКейСации можно осуществлять . гасже "в йрйсутйвии ical àëèçàòoðoâ поликонденcàöéè, например, трехокиси сурьмы .

Взаймрдействйе терефталевой кислоты

"" или ее диметилового эфира с эткленгликолем осуществляют по обычной методике до йолучения низкомолекулярного ПЭТФ (уд. вязкость

0,1-0,2). Этот низкомолекулярный полимер можно также получить из бис4 -оксиэтил) терефталата (БОЭТ) -продукта взаимодействия терефталевой кислоты или ее диметилового эфира с этиленглнколем.

Затем K низкомолекулярному полимеру добавляют соединение ферроцена- 0 05-0,5% от веса полимера, В зависимоСти от койцентрации и вида добавкй получают окрашенный полимер, с удельной вязкостью от 0,23 до 0,63;

Пример 1. В реактор иэ нержавеющей стали с мешалкой загружают 0064 моль

БОЭТ, нагревают до 150 С, после чего включаt

17087 4 ют перемешиванне, ток азота, повышают температуру до 260 С и в течение 1 ч ведут реакцию предполиконденсации с отгоном этиленгликоля. К полученному низкомолекулярному полимеру (уд. вязкость 0,2} добавляют ФДК (0,05 вес%) и в течение 2 ч ведут реакцию окончательной поликонденсаций при 280 С и остаточном давлении 65 Па. Получают окрашенный полимер с удельной вязкостью 0,64 (в системе фенол-тетрахлорэтан (1:1 по весу) при 25 С).

Пример 2. В реактор из нержавеющей стали с мешалкой загружают 0,064 моль БОЭТ и ведут процесс согласно примеру 1 за исключением того, что количество ФДК составляет

0,5% к весу полимеру. Получают окрашенный полимер с удельной вязкостью 0,63.

Для сравнения проводят опыты, согласно примеру 1, отличающиеся тем, что вместо ФДК кислоты применяют известные ускоряющие добавки и катализаторы. Как показано в таблице в случае реализации предлагаемого способа достигается существенное ускорение процесса и получение равномерно-окрашенного полимера. (Составитель В. Полякова

Техред 3.фанта Корректор A. Гриценко

Редактор Е. Минаева

Тираж 549

UHHHHH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Заказ 9755 31

У

Филиал ППП "Патент", r, Ужгород, ул. Проектная, 4

5 717087 6 Пример 7. Процесс ведут согласно )или ее диметилового эфира и этиленгликоля примеру 6 за исключением того, что коли- с последующей поликонденсацией полученного чество ДМФК составляет 0,1% к весу полиме- продукта с использованием модификатора— ра. Получают окрашенный полимер с удельной, соединения ферроцена, о т л и ч а ю щ и Йвязкостью 0,3; с я тем, что, с целью интенсификации процесПример 8. Процесс ведут согласно; ca: соединение ферроцена, выбранное из группа примеру 6 за исключением того, что количест- включающей 1,1-ферроцендикарбоновую кислово ДМФК составляет 005%,ê весу полимера. ту, 1,1-днацетилферроцен и диметиловый эфир

Получают окрашенный полимер с удельной 1,1-ферроцендикарбоновой кислоты, вводят на вязкостью 0,23. щ стадии поликонденсации в количестве 005.0,5%

Таким образом, введение соединений ферро-. от веса полимера. цена именно на стадии поликонденсацин позво- . 2. Способ по п.1, отличающийся ляет интенсифицировать процесс поликонденса- тем, что поликонденсацию осуществляют в прицни и ограничнгь нли исключить применение, сутствии катализаторов. обычных катализаторов поликонденсацйн. 15 Источники информации, йрннятые во внимание прн экснертиэе ф о р м у л а и з î б р е т.е ни я: 1. Патент С16А У 3487049, кл. 260-75, опублик. 1969.

1. Способ получения йолиэтилентерефталата - 2. Авторское свидетельство СССР NÐ 403702, путем взаимодействия терефталевой кислоты эо кл, С 08 6 63/18, 1972 (прототип).