В. И. Владыкин, С. И. Трахтенберг, В. И. Марковский, В. С. Залесов и Н. N. Конова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-БИС(ГЛЛОИДИЕТИЛ) ФУРОКСАНОВ

Изобретение относится к способу пс лучения 3,4-бис-(галоидметил)фуроксанов, которые могут найти применение в качестве исходных соединений для синтеза других функциональных производных фуроксанов и дпя получения полимеров с гетероциклами в цепи, Известен способ получения ди (ос -галоидметил)фуроксанов окислением бис(с вЂ”

-галоидметил)глиоксимов окислами азо10 та в среде сухого диэтилового эфира при температуре 0-5® Pl).

Недостатком известного способа является применение горючего растворителя вЂ” диэтилового эфира, имеющего из

15 обычно применяемых растворителей наиболее широкий предел взрывоопасных концентраций в смеси с воздухом. Кроме того, применение тетраокиси азота в смеси с эфиром, как и в смеси с другими горючими растворителями, обусловливает еше большую взрывоопасность метода, что осложняет использование его в производственных условиях.

К недостаткам способа следует отнести также и необходимость трудоемких операций по удалению избыточной тетраокиси азота.

Келью изобретения является упрощение технологии процесса за счет снижения взрыво- и пожароопасности.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 3,4-бис(галоидметил) фуроксанов окислением соответствующих бис(галоидметил) глиоксимов бромом или хлором B присутствии ацетата щелочного металла в среде уксусной кислоты.

Отличие предложенного способа состоит в том, что окисление проводят бромом или хлором в присутствии ацетата щелочного металла в среде уксусной кислоты.

Особенностью применения уксусной кислоты является замораживание в ней процесса замещения галоида на ацетатную группу, который происходит в случае использования других органических растворителей, например спирта.

Разработанный метод невзрывоопасен, прост в применении и обеспечивает почти количественный выход продукта. Выделение .продукта достигается простым разбавлением водой и вакуумированием выделенного при этом масла.

Пример 1. 3,4-Бис(бромметил) фурокс ан. ,К раствору 1,80 вес.ч ацетата натрия в 10 вес. ч. уксусной кислоты при 2025 С и перемешивании присыпают

2,74 вес.ч. бис(бромметил) глноксима и приливают 1,80 вес.ч. брома. Далее температуру повышают до 30-35 С -и выдерживают реакционную массу в течение 20-30 мин. Осадок отфильтровывают, маточник разбавляют 20 вес.ч. воды и отделяют тяжелую жидкость. После вакуумироввния получают масло желтого цвета. Выход 2,50 вес.ч. (93%), д, 1,9192; Пп 1,5711..

Найдено, %: N 10,72 и 10,64; Вг

59,04 и 59,10.

С4Н, Я 0 В, г

Вычислено, %: N 10,31; Br 58,80.

ИК-спектр, см: 1860, 1030, 1110(;С вЂ” С-): 1350 (- Я -О); 1615 и . к

l4-О-N Q

С (-С-Ь -); 13 1430, 1485 (-0 Й- О).

Аналогичным образом при пропусквнии хлора в раствор 1,80 вес.ч. ацетатв натрия в 10 вес.ч. уксусной кислоты и

2,74 вес. ч. бис(бромметил)глиоксимв получают 2,58 вес.ч (95%) светло-желтой жидкости, ИК-спекто котоюой иден тичен спектру 3,4-бис-(бромметил)фуроксана.

Пример 2. 3,4-Бис(хлорметил) фуроксвн.

К раствору 1,80 вес.ч. ацетвта натрия в 10 об.ч. уксусной кислоты при о

20-25 С при перемешивании прибавляют

21431 4

1,85 вес.ч. бис(хлорметил) глиоксима и приливают 1,80 вес.ч. брома. Далее о температуру повышают до 30-35 С и выдерживают реакционную массу в течение 20-30 мин. Осадок отфильтровывают, мвточник разбавляют 20 вес.ч. воды и отделяют жидкость, которую вакуумируют.

Выход 1,73 вес.ч. (95%). (3„1,4530;

Яо 1, 5322.

Найдено, %: N 14,72; 14,69;Я 38,51, 38,47.

С4Н ИОС

Вычислейо, %: N 15,29; С1 38,77.

ИК-спектр, см ": 860, 1035, !

5 вЂ” С вЂ” СвЂ”

1100 II к 1618 С (-С вЂ” М

1435, 1485 (вЂ” 0-:I 01 q1333 (-33 03

20 Аналогичным образом при пропускании хлора в раствор 1,80 вес.ч ацетвта натрия в 10 вес.ч. уксусной кислоты и

1,85 вес. ч. бис(хлорметил) глиоксимв было выделено 1,70 вес.ч. (93,5%) желтого масла, ИК-спектр которого идентичен спектру 3,4-бис(хлорметил) фуроксана.

Формула изобретения

Способ получения 3,4-бис(галоидметил) фуроксанов окислением бис(гвлоидметил) глиоксимов,отли чвюшийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве окислителя используют бром или хлор и процесс проводят в присутствии ацетата щелочного металла в среде уксусной кислоты.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

t4 422736, С 07 Q 2 /1/04, опублик.

45 1974 (прототип).

Составитель Т. Раевская Редактор Л. Емельянова Техред С, Мигай Корректор М. Швроши

Заказ 77/2 1 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Мсква, Ж-35, Рвушсквя нвб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения 3,4-бис(галоидметил)- фуроксанов

Способ получения 3,4-диароилфуроксанов // 594118

Способ получения производных фуразана // 591468

Патент 350795 // 350795

Производные гидроксиметилфуразанкарбоновой кислоты и фармацевтический препарат // 2134687

Производные (1,2,3-триазолил)-1,2,5-оксадиазола, потенцирующие no-зависимую активацию растворимой формы гуанилатциклазы // 2158265

Изобретение относится к новым химическим соединениям, в частности к производным (1,2,3-триазолил)-1,2,5-оксадиазола общей формулы I, где R = NH2 или и, если R1 = Н, то R2 - низший гидроксиалкил, или, если R1 - низший алкил, низший гидроксиалкил, арил, то R2 = Н, низший гидроксиалкил или радикал общей формулы -C(О)R3, где R3 = ОН, NH2, низший алкил или низший алкоксил, потенцирующие NO-зависимую активацию растворимой формы гуанилатциклазы (рГЦ)

Комплексы включения производных 1,2,5-оксадиазол-2-оксида с полициклическими производными глюкопиранозы, способ их получения, фармацевтическая композиция // 2186782

Изобретение относится к новым комплексам включения производных 1,2,5-оксадиазол-2-оксида общей формулы I, где 1=R2=CN или вместе с соседними атомами углерода образуют аннелированный 3,6-бис(низший алкил)пиридазин-1,2-диоксидный цикл, с полициклическими производными глюкопиранозы общей формулы II, где если n= 1, то R3 - фрагмент 11-оксо-18, 20-олеан-12-ен-29-овой кислоты формулы III, R4=H, R5 --D-глюкуронопиранозил, R6=R7=H и R8= C(O)OH или, если n= 7, то R3=Н, R4 и R7 - простые связи, R5 и R6 = H или (CH2CH(CH3)O)mH, где m=1-14, и R8=CH2OH или СН2О(CH2CH(CH3)O)mH, где m=1-14, генерирующим оксид азота и активирующим растворимую форму гуанилатциклазы (рГЦ), как спазмолитическим, сосудорасширяющим и гипотензивным средствам быстрого действия и ингибиторам агрегации тромбоцитов, способу их получения и фармацевтическим композициям на их основе

Производные оксима, средство для борьбы с заболеваниями растений, способ получения гидроксииминосоединения, способ получения производного оксима, гидроксииминосоединения // 2193035

Способ получения 4,4'-бис-[4-аминофуразан-3-ил-n(о)n-азокси]-3,3'- азофуразана и его применение в качестве термостойкого взрывчатого вещества // 2248354

Изобретение относится к способу получения 4,4'-бис-[4-аминофуразан-3-ил-N(O)N-азокси]-3,3'-азофуразана общей формулы (1): являющегося новым термостойким взрывчатым веществом с улучшенными эксплуатационными характеристиками

Гетероциклилсульфиновые кислоты и их производные, фокусированная библиотека и фармацевтическая композиция // 2263666

Гетероароматические производные мочевины и их применение в качестве активаторов глюкокиназы // 2386622

Изобретение относится к соединениям общей формулы (I) и к их фармацевтически приемлемым солям, оптическим изомерам или их смеси в качестве активаторов глюкокиназы

Способ получения 3,4-бис-замещенных 1,2,5-оксадиазол-2- окисей или их фармакологически приемлемых кислотно- аддитивных солей // 1093246

Способ получения производных 1,2,5-оксадиазол-3,4-бис- карбоновой кислоты или их фармакологически приемлемых кислотно-аддитивных солей // 1138026

Способ получения 3-амино-4-алкиламинофуразанов // 1599372