Способ получения 4,4 -дикарбоксидифенилсульфида

 

ОП ИСАНИ--Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советски к

Социалистических республик (iii 722906

К АВТОРСКОМУ СВИДЕтюЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10,05.78 (23) 2613523/23-04 (5l)M. Кл.

С 07 С 149/4(с присоединением заявки Jе всударстеииивй иатапат

СССР в делан изабретеиий и атирнтий (23) Приоритет

Опубликовано 25.03.80. бюллетень РЙ 11 (53) УДК 547.569 .2.07 (088.8) Дата опубликования описания 28.03.80

Ю. A. Москвичев, Г. С. Миронов, Г. Н. Тимошенко, Т. А. Обухова, Н. H. Басаева, М. Г. Воронков, Э. Н. Дерягина, Г. М. Иванова, С. Н. Салазкин и С. P. Рафиков (72) Авторы изобретения

Ярославский политехнический институт (7l ) Заявитель (54) СПОСОБ ПСЛУЧЕНИЯ 4,4 -ДИКАРБОКСИДИФЕНИЛСУДЬФИДА

Изобретение относится к синтезу 4,4 -дикарбоксидифенилсульфида-мономера для синтеза пленко- и волокно-образуюших термостойких полимеров формулы

Сведения о получении 4,4 -дикарбокси- дифенилсульфида прямым окислением соот10 ветствуюшего диметилзамешенного смдинения в литературе отсутствуют, Это объясняется легкой окисляемостью сульфидного мостика до сульфоксидного или

15 сульфо нов ого (1)

Известен способ получения 4,4 -дикарбоксидифенилсульфида, заключающийся во взаимодействии соли и-галоидбензойной кислоты с обезвоженным сульфидом натрия в среде сухого М -метилпирролидона при 250-300 С $2j . Данный способ обеспечивает выход целевого продукта 58 (мол).

Нелью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Это достигается селективным окислением 4,4 - диметилдифенилсульфида кислородом воздуха при 150-170 С, давлении 15-17 ат в растворе уксусной «ислоты и присутствии катализатора, состоящего иэ Со(ОАс) 4Н О, Мп(ОАс) 4Н О и NaSr в весовом соотношении 9,25:

:1:4,3, I

Предлагаемый способ получения 4,4—

-дикар бокс идифе нилсульфида за ключ ае тс я в селективном окислении 4,4 -диметилдифенилсульфида кислородом воздуха при

150-170 С, давлении 15-17 ат в растворе уксусной кислоты и в присутствии катализатора состоящего из Со(ОЛс) "

"4Н О, Мп (ОАс) 4Н 0 н NaPr в весовом соотношении 0,25:1:4,3, обычно в течение 3 ч и обеспечивает прямое окисление двух метильных групп 4,4 -диметилдифенилсульфнда без затрагивания сульфидной серы.

3 7229

Hp и м е р 1, В металлический автоклав, cíàáæåèíûé магнитной мешалкой, загружают 24 r (0,112 мол.) 4,4 -диметилдифенплсульфида, 400 мл уксусной кислоты, 0,388 r Со(ОЛс) ° 4Н О, 0,096 г Мп (ОАс) ° 4Н О и 0,412 г

Я4В .

Смесь нагревают до 150 < при 20 ат и через нее с течение 3 ч при постоянном перемешивании подают воздух со скоростью 100 л/час. После окончания реакции отфильтровывают выпавший осадок и высушивают до постоянного веса.

Получают 25 r 4,4 -дикарбоксидифенилсульфида (84% мол).

Чистота продукции, по данным потенциометрического титрования, составляет

99 о и т.пл. 324-325 С.

Пример 2. Опыт проводят в условиях описанных в примере 1, но давление в реакционном аппарате поддерживается 15 ат, а температура 170 С., Вы06 ход 4,4 -дикарбоксидифенилсульфида составляет 86% мол.

Формула изобретения

Способ получения 4,4 -дикарбоксидифенилсульфида, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, 4,4 -диметилдифенилсульфид подвергают селективному окисо. лению кислородом воздуха при 150-170С и давлении 15-17 ат в растворе уксусной кислоты и в присутствии катализатора, состоящего из Со(ОАс) ° 4Н О, г

Мп(ОАс) 4Н О и !ЧоЬг в весовом соотношении 9,25: 1:4,3 .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии."М.; 1969, с. 162.

2. Авторское свидетельство СССР

Ъ 398543, 1974 (прототип).

Заказ 301/13 Тираж 495

Цllll! lllH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1l 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Поц пивное

Филиал П!!П "!!атент, г. Ужгород, ул. Проектная, !

С оставитель О. С кородумова

Рс дактор Н. Данилович Техред С, Мигай Корректор Т. Скворцова