Раствор для формования и способ его получения

 

Союз Советских

Социалистических

Республик дц 7351 74 (61) Дополнительный к патенту

{22) Заявлено 15.07.77 {21} 2502700/05 (23) Приоритет — (32) 16 07.76.2 (51) М. Кл.

С 08 1 1/02

С 08 В 1/00

Государственный квинтет

СССР по делам нзовретеннй н открытий (31) 7622030 (33) Франция

7622032

Опубликовано 15.05.80. Бюллетень № 18 (5э) Д1 677.46 (088.8) Бата опубликовании описания 15.05.80 (72) Авторы изобретения

Иностранцы.Жак Мено и Анри Родье (Франция) Иностранная фирма Рон-Пуленк — Текстиль" (Франция) (71) Заявитель (54) РАСТВОР ДЛЯ ФОРМОВАНИЯ И СПОСОБ

EI O ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к области химической технологии, в частности к новым растворам целлюлозы, которые могут перерабатываться в нити, волокна, пленки, губки и др.

Известен раствор для формования, I содержа.щий 1-3 вес% целлюлозы в смеси диметилсульфоксида и параформальдегида (1) .

Однако растворы такой низкой котщентрации не могут быть использованы в промышленности из-за низких физико-механических показателей сформованных изделий и из-за низкой степени растворимости — осадок может достигать

37% целлюлозной массы. Кроме того, большое содержание параформальдегида затрудняет последующую оьраоотку сформованных изделий.

Целью изобретения является повышение концентрации полимера в растворе и улучшение перерабатываемости раствора, а также упрощение технологии процесса, Qo

Поставленная цель достигается тем, что раствор для формования иэделий, состоящий из целлюлозы, диметилсульфоксида (DMSO) и параформальдегида, содержит целлюлозу со степенью полимеризации 450-1500 при следующем соотношении компонентов, вес.%

Целлюлоза 5,5 — 8,0

Параформальдегид 1,6 — 12,5

Диметилсульфоксид Остальное

Для получения раствора целлюлозу, высушеп ную до содержания влаги О-I%, растворяют при 90-130 С в смеси днметилсульфоксида и параформальдепща.

Пример 1. 80 г сульфатной массы для вискозы со степенью полимеризации 450 и 6% влажности сушат в сушильном шкафу с последующим введением в 1000 см DIVISO с 550 ррт воды, содержащего 94 г ираформальдегида 96%-ного (отношение формальдегида к целлюлозе 1,20) .

Нагревают до 130 С в течение 1 ч 30 мин при перемешивании и подцержтгватот 3 ч 30 мин при этой температуре при перемешивании.

Получают раствор с вязкостью 520 П при

20 С, не содержащий гелей и нерастворенной целлюлозы. Он может подвергаться пряденито изв еепгьтми средствами.

3 „, 73517

Пример 2. 80 г сульфатной массы для вискозы со степенью полимеризации 450 и 6% з

- влажности, сушат, затем вводят в 1000 см

DMSO с 500 ррт. воды, содержащего 94 г

96 o-ного параформальдегида (отношение формальдегид/целлюлоза 1,20). Температура смеси доводится до 130 С в течение 1 ч при медленном

" йеремешивании„затем поддерживается 130 С в течение 3 ч при перемешивании. Растворение целлюлозы, наблюдаемое в поляризационном, микроскопе, полное, Вязкость раствора состав,ляет 550 П при 20 С.

Число нерастворенных частичек составляет

90 и показатель кольматажа 87. Затем осу-. ществляют барботаж в этот раствор сухого азо- ig та при 120 С, чтобы довести отношение форМальдегид целлюлоза до 0,25.

Раствор, вязкость которого 590 П при 20 С, пригоден для прядения и образоваштя пленок.

Пример 3. 80 r сульфатной массы дляро вискозы со степенью полимеризации 450 и 6% влажности вводят в 1000 см DMSO с 100 ррт. воды и оставляют на ночь при комнатной температуре.

Отгоняют часть DMSO для удаления воды 25 и выверяют по объему. Снижают температуру до 130 С, затем добавляют 94 г параформальдегида 96 »ного (отношение формальдегид/целлюлоза 1,20) при перемеплтвании. Поддерживают эту температуру в течение 3 ч 30 мин при пе- зо ремешив анин.

Полученньш раствор имеет вязкость 510 П при 20 С. Раствор может формовпъся в нити, пленки илп губки. .Пример 4. 80 г массы для вискозы з иэ бисульфата со степенью полимеризации 770 и 6% воды сушат в сушильном шкафу, затем вводят в 1000 см DMSO с 550 ррт: воды.

Добавляют 94 г параформальдегида 96%-ного (отношение формальдегид/ целлюлоза 1 20) . 40

Нагревают до 130 С в,течение 1 ч 30 мин при пере тааавии и поддерживают эту температуру в течение 3 ч.при перемешивании.

Полученный раствор имеет вязкость 1 600 П при 20 С, Растворение отличное и:раствор может использоваться для прядения.

Пример 5. Работают как в примере 4, но с сильно отбеленной бумажной массой с 6% :влажности, со степенью полимеризации 1050 и с DMSO с 160 ррт воды. " " у

Полученный раствор слегка мутный. Он имеет вязкость 2100 П при 20"С и может подвергаться прядению .

Пример 6, 80 г сильно отбеленной массы со степенью полимериэации 1050 и с 6% влажности сушат, затем добавляют в 1000 смэ 0М8б с 500 ррт. воды, содержащего 94 г нараформаль- дегида 96%-ного (отношение формальдегид/целлюлоза 1,20).

4. 4

Доводят смесь до 130 С при перемешивании в течение 1 ч, затем поддерживают эту температуру в течение 3 ч при постоянном перемешивании.

Осуществляют барботаж в полученный раст. вор, поддерживаемый при 120 С, потока сухого азота при 120 С до снижения отношения формальдегид-целлюлоза до 0,30.

Полученный раствор имеет вязкость 2100 П при 20 С. Он может использоваться для прядения известными средствами.

Пример 7. Работают как в примере 4, но с 70 г линтерной массы с 6% влажности и со степенью полимеризации 1500, что дает отношение параформальдегид/целлюлоза 1„37, Получают раствор с вязкостью 3300 П лри

20 С. Раствор может использоваться для прядения.

Пример 8. 80 r сульфатной массы для вискозы со степенью полимеризации 450, предварительно обработанной жидким аммиаком и содержащей 6% влажности, сушат, затем вводят в 1000 см DMSO e 80 ррт воды.

Добавляют 54,8 г параформальдегида 96%ного (отношение формальдегид/целлюлоза 0,70), Нагревают до 130 С в течение 1 ч при перемешиванни и поддерживают при этой температуре в течешь 3 ч. Полученный раствор, не содержащий гелей «и нерастворенного волокна, имеет вязкость 550 II.

Пример 9, 80 г сульфатной массы для вискозы со степенью полимеризации целлюлозы

450 предварительно высуппшают и вводят в

1000 см диметилсульфоксида с содержанием воды 300 ррт, Добавляют 167 r параформальдегида с концентржяей 96% (соотношение формальдегиЛ/целлюлоза составляет 2) . Нагревают смесь в течение 1 ч до 130 С и поддерживают эту температуру в течение 3 ч. Полученный раствор имеет вязкость 530 П при 20 С.

Пример 10. 240 r сульфатной массы для вискозы со степенью полиьуеризации целлюлозы 450 высушйвают при 110 С в течение

12 ч и добавляют к 2472 г диметплсульфоксида (100 r сухой целлюлозы на 1000 смэ DMSO) и 288 r параформальдегида (соотношение параформальдегип/целлюлоза 1,2). Смесь нагревают до 130 С в течение 1 ч при медленном перемешивании и поддерживают температуру 130 С в течение 3 ч.

Растворение целлюлозы, наблюдаемое в поляризующем микроскопе, удовлетворительное.

Вязкость раствора составляет 1200 П при 20 С.

Пример 11. Работают как в примере 1, но нагревают до 95 C в течение 1/2 ч и ноддерживают эту температуру в течение 12 ч.

Состав растворов, использованных в примерах, приведен в таблице (в пересчете иа вес%).

735174

Целлюлоза Параформальдегид

ОМ80

Пример

6,3

1-6

86,2

87,0

5,5

89,0

6,0

81,5

12,5

8,0

82,5

Составитель Т. Мартинская

Техред С.Мигай

Редактор Т. Девятко

Корректор Г. Назарова

Подписное

-г

Заказ 2118/58 Тираж 549

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская нзб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Предлагаемый раствор и способ его получения позволяют получать концентрированные растворы для формования, вследствие чего повышаются физико-механические свойства сформованных изделий. Кроме того, снижается вредность производства гидратцеллюлозных волокон и упрощается технологическое оборудование. б

Формула изобретения

1. Раствор для формования, состояший из целлюлозы, диметилсульфоксида и параформальдегила, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью повышения концентрации полимера в растворе и улучшения перерабатываемости раствора, последний содержит целлюлозу со степенью нолимеризации 450-1500 при

> o следующем соотношении компонентов, вес.%:

Целлюлоза 5,5 — 8,0

Параформальдегид 1,6 — 12,5

Диме тилсульфоксид Остальное

2. Способ получения раствора для формова15 ния по п.1, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что целлюлозу, высушенную до содержания влаги 0-1%, растворяют при 90-130 С в смеси диметилсульфоксида и параформальдегида.

Источники информации, 20 принятые во вниманье при экспертизе

1. 1аЬпаоп О.С., Nikolson М,D., Haigh F.Ñ.

JPS "Technical Paper", Series ole, The JïstitU—

te of Paper Chemistry, 1975, Р 5 (прототип).