Простые эфиры алифатического ряда в качестве регулятора роста пшеницы
Союз Соеетскии
Социалистическив
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ui 739() 54 лr ° 7, ",, «(;» (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22).Заявлено 020378 (21) 2585785/23-04 . с присоединением заявки)(о (23) Приоритет
Опубликовано 05.06.80. Бюллетень Йо21
Дата опубликования описания 0806.80
IIg Р К 2
С 07 С 43/12
C D7 С 87/06
A 01 Н 5/00
Государственный комитет
СССР по делам изобретеиий и открытий (53) УДК 631.811..98(088.8) A.З. Шихмамедбекова, И.М. Мамедов, П.Б. Заманов и С.А. Расулова (72) Авторы изобретения
Азербайджанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. С.М. Кирова (71) Заявитель (54) ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ АЛИФАТИЧЕСКОГО РЯДА
В КАЧЕСТВЕ РЕГУЛЯТОРА РОСТА ПШЕНИЦЫ
Изобретение относится к новым химическим соединениям простым эфирам алифатического ряда, которые могут быть использованы для стимулирования роста возделываемых растений, в частности пшеницы.
Известно применение в качестве ростов ого в ещес тва амина формулы
Се Н, CH (NH ) СООН, который ис пользуют в концентрациях 0,025, 005 (1) .
Однако укаэанное вещество действует только на корневую часть, не оказывая влияния на надземную часть пшеницы, что ограничивает его приме- )5 некие по указанному назначению.
Известны также в качестве стимуляторов роста пшеницы алкоксиметиловые эфир б-оксиэтилового эфира 2,4- 2О
-дихлорфеноксиуксусной кислоты, которые в концентрации 0,00002 увеличивают рост корней на 30%, а длину стебля на 14% (2).
Однако известные регуляторы роста 2з недос таточно актив ны.
Цель изобретения — расширения ассортимента регуляторов роста пшеницы с более высокой стимулирующей активностью, повышающей урожайность. Зв
Поставленная цель достигается простыми эфирами алифатического ряда общей формулы Х изо-Со Н,ОСН.,СНвС (CHg) ХСН,СЙ, где Х вЂ” Сс или N(C На фиг. la и la изображен рост пшеничных семян йа растворах 2 ° 10 4 концентрации соединений (Ха) и (ХХа) по сравнению с ростом на обыкновенной воде cootBeTGTBeBHQJ на фиг. 2а и 2а — пшеничные растения после поливки соединениями (Ха) и (IIa ), концентрацией 0,2В по сравнению с обычной водой. Способ получения предложенных эфиров общей формулы I заключается в том, что хлористый металлил подвергают алкоксилированию сА-хлорметилизогексиловым эфиром при 5-10 С в присутствии .ZnC1 в растворе диэтилового эфира и получают 1-изогексокси-З-метил-3,4-дихлорбутан (Ia), который обрабатывают диэтиламином при 6065ОС и получают 1-изогексокси-3-метил-3-диэтиламин-4-хлорбутан (IIa). Строение этих соединений было доказано некоторыми химическими превращениями, а также снятием масс-спектра и спектров ИК и AMP. В масс-спектре соединений (I) к (I I ) молекул яркие коны имели с оатв етственно массы 241 и 277,5, т.е. равные молекулярным весам соединений (Ia) и (IIa ) . В ИК-спектре соединений (Ia) и 5 (IIa ) характерным для кх структуры явилась интенсивная полоса в области 1095-1100 см ", относящаяся к С-О-С связи, полосы 650, 690 см ", характери зующие С-галаген св язь в соединении (Ia), 700 см — в соединении -» fQ (IIa) . Проявились -..акже полосы 1360, 1420, 2820, 2960 см, a также 1440 и 2 850 см ", относящиеся к метиль ным и метиленовым группам в соединениях (Ia) и (IIa ) . 4$ B ЯМР спектре (эталан гт4ДС) обоих соединений в области 1 м.д. проявлен триплет, относящийся к протонам группы СН во Фрагменте СН СН синглет э 3 в области 0,-75 -0,8 M.ä. (протоны фраг- 33 мента С-СНз), сигнал протонов СН проявлен шйроким пиком в области 1, 45-1, 5 м„д. Для доказательства строения соединения (Ia) проводят er-o дегидрохлорирование, При этом получают 1-изогексокси-3-метил-4-хлорбутен-2 (IT.I), Дегидрохлори ров ание соединен и я (Ia) пров одят спиртовой щелочью. В О смесь 150 мл "-THловогo с IHpTa и 60 г 3 сухого едкого:<али в течение 2 ч при постоянном перемешивании по кап лям добавляют 120 г {0,5 г-моль) соединения (1а). Нагревают б ч на водяной бане, промывают, экстрагируют эфи- "=" ром., сушат над )g$0 . После отгонки эфира разгонкой.выделяют (ITI} -.о следующими константами: т.кип. 77 С 2 мм рт.ст., б, 3„935„ пса 1 45io. ,ф р / найдено YiRII 59,27. Вычислено 58,91, Найдено, вес.%: C Н С9 64,90 10,45 !7,52 64,17 10,61 17,87 Вычислено, в ес . %: б 4, 52 10,26 17, 36 Пример 1..В колбу помещают смесь из 150 г (1 г-моль) с»-хлор-. метилизогексилового эфира и 9 г (4Ф г Q ), на о(-хлорэфкр} ЕпС1> и прк э-10 С и постоянном перемешивании медленно добавляют 90,5 г (1 rмоль) хлористого металлила. Смесь перемешивают 3 ч при комнатной температуре, после чего промывают водой, и высушивают NaHC0>. Разгонкой выделяют продукт (Ia) с выходом 137 r (57Ъ). Пример 2.К 37г(0,5гм) диэтиламина, нагретого до 50 С, при перемешивании медленно добавляют 72,3 r (0,3 гм) дихлорида (Ia) . Реакционную смесь перемешивают 8 ч при 60-6 5 С, з атем, продолжа я перемешивание, в реакционную колбу добавляют 100 мл 405-ного раствора КаОН. Растворение выпавшего осадка ИаСО осуществляют добавлением 100 мл воды. После сушки экстракта над К СО разгонный выделяют соединение IIa ) C выходам 50,6 r (61% ) . В табл. 1 представлены Физико-химические свойства соединений (Ха) к (IIа ) . Для установления эффективности соединений (Ха) и (11а ) в качестве pocтового вещества изучают влияние водных растворов с различной концентрацией на всхожесть семян, рост корней и длины стеблей пшеницы сорта Кавказ . Контролем служит чистая вада. Яспытание в лабораторных Условиях проводят в чашках Петри. Форма применения предлагаемых соединений (Ха) и {T1а } — водные растворы определенной концентрации (см. Фиг. 1а к 1а ) . каждуK чашку с 20 зернами, добавляют 10 мл исследуемого раствора. В контрольную чашку — 10 мл воды. B полевых условиях (вегетационный домик) опыты cTaBят в горшках, содержа щих 8 к г з емли . B к аждый горшок на глубину 4 см высевают 30 зерен пшеницы. Первую поливку проводят через 10 дней после всхода. В последующем IIoJIHI;IIу повторяют через каждые 5 дней в тече "Ie 20 сут. (см. Фиг. 2а и 2а ) . В бл. 2 и 3 представлено влияние стимул кторов 1-изогексокси-3— ме:;кл-, 4-дкхлорбу тана (Ia) и 1-изогек cGK cH = 3 =J4QTH JI= 3-ди этил амин — 4-x JIop бутана (IIa} на вегетативные органы пшеницы сорта Кавказ и на рост пшеницы сорта Кавказ в почвенных условиях (вегетационный домик) сооТ I eTCTaCHHu. Как видно кз представленных в таблицах опытных данных, соединени я (Ia) и (I Ia ) обладают высокой ростостимулирующей способностью. При кон- . центрациях соответственна О, 00002 и 0,0002 гоказатели стимулирующей активности На вегетативные органы пшеницы для соединений (Ia) H (IIà ) составляют соответственно 125, 121,9, 118 и 137,5 138, 132. В табл. 4 представлены показатели стимулирующей активности алкоксиметиловых эфиров р -окскэтилового эфира 2,4-дихларфеноксиуксусной кислоты. Сравнивая данные табл. 2 и 4 можно заметить, что совместное наличие эфирной, третичноамкнной групп и галоида пркводит к усилению ростостимулирующей способности cоединения. С ) C) » ю (Ч «Ч О\ ОФ !!ъ » а4 «4! » I ь Ф AI (М » и? С? ! » » РЪ «» Ю ФЧ » % ч ф ! » » «! «! О\ С? » «4 «! СЧ » tA lA ol м СЧ » tA 1О ж и LA :Р «! «ч » <Ч CC? EC? Сб С> СЭ CC? Ф Ch Р ) ф н ?-! 739) 54 ч Р1 » \ Ch O (Ч СЧ С? Со Q N » » Ch О\ ж и al I Ж u-u-u ж и Чр Ж С> 3 ! » °:3 » ° Ф Ю 1О tA Ch » С? н ь и с4 Ж u u ж и 8„, U 739054 0O W ((О ((3 Г 3 О о о л л о Л Ч Л 4 л л л о С3 л Г О1 ((1 CO с с с (4 «Ф О1 Г «Ф «3 «3 «3 О1 (O Г 1 М «ф с «Ф 00 («4 ц ) Ф «Ф «3 ((1 (A ((1 O ("1 I(1 а с, с с (1 ((1 О1 («3 «3 «3 «3 Ф с (1 «Р O1 N «3l N с с с, с (Р 00 (1 I(l «3 а 3 Ц1 М ((1 CO. Г M (31 с с с Г4 «3 О\ Г «Г «3 «3 ° 3 Ю м Ф . Г 3 0 (О Г4 Г4 с с с О1 CO ГЧ (((«3 «Г Г Ю а а М) \Q I(1 «3 Л ((1 о Г4 «3 Ch CO «Ф «й «Г «3 ((1 (О с «Г CO (4 «3 «Г ((1 О1 (1 (р л (р а O N л л л CO о о л(Г4 л СО Г 1 М л л о D о М Г- ((3 Гс ГЧ (4 «3 М л (л ы"> LCI л (Г4 О1 с Г 4 Г 1 (\ л л «Г О1 (О ( с с (3 ГЧ Г М л(-(- л м с Г4 M «3 u) (О Л 4 Л Ю l(1 Ir1 (О с Г 4 (Ч Ф I -(I ((1 (O N с с «Г (О О ч л II1 IA с N М л л (31 (- Г СО с с (3 Г4 «й М) ((-(л r4 М ((1 «3l с с с -(м м ц. ) л (с(с (О о (Г(LA. N Г4 («3 о (о all C((О О л л ч Г4 (3 О ю о о о о с с о o o ((1 N о с о о stO 03 03 ox or. а — их ГЧ с м O Г4 (л Г4 Л о о о о о о о о с о ю I ((j e I-l 5ох ох (Г( (с л « ((1 с м г- д N M ГЧ (л (с( о о о о о о о о с o o o 73905 4 Таблица 3 s c 34 100 27,0 31 28s2 32,5 26 0 30,0 21,6 108 118 22,0 21,0 115 23 5 30,0 36,9 23,8 31,6 37,7 23,6 31,0 37,0 126 133 130 Таблица 4 168 100 3,4 100 Контроль (вода) 0,02 0,002 0,0002 0,00002 138 185 212 219 130 RC Н " +)Вычислены на основании данных литературы, приведенных в столбцах 3 и 5. Источники. информации, принятые во внимание при экспертизе 5© 1. Патеят ЯССР 9 458117„ кл. В 22 d 27/14 1975. 2. Авторское свидетельство СССР 9 535934, кл. А 01 N 5/00, 1976. Формула изобретения Простые эфиры алифатического ряда общей формулы иэо-С Н„. ОСН СН С(СН.,)ХСН СЕ, где Х вЂ” CP или Й(С Н5) в качестве регулятора роста пшеницы.. Вода 14 (контроль) Соединение (Ха) 0,25 14,1 0,15 14,0 0 0l 14,2 Соединение (Ila ) 0,25 14,0 0,15 14 1 О, 01 14,3 ОСН СООСН СН ОСЬ ОА ).са 37,2 51 8 39,4 56,6 38,6 55,2 45,2 66, 48 45,7 63,84 45,3 62,40 3,6 4,0 4,1 4,5 132 739054, Составитель И. Меркулова Техред Ж.Кастелевнч Корректор E. Папи Редактор Н. Шильникоюа Тираж 495 Подписное GHHHDH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, NocKBa, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Заказ 3002/3 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4
