Способ получения ароилпировиноградных кислот

 

!

О П И C- A -Н-И - ЕИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик оо740747 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) - аявлено 150678 (21) 2628861/23-04 с присоединением заявки Мо(23) Приоритет— (51) М. Сл.2

С 07 С 65/20

С 07 С 51/00

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

Опубликовано 150680 Бюллетень М9 22 (з) А 547. 39. 07 (088. 8) Дата опубликования описания 1506.80 (72) Авторы изобретения

Ю.С. Андрейчиков, С.П. Тендрякова, Ю.A. Налимова и A.A.Oíîðèí

Пермский государственный фармацевтический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОИЛПИРОВИНОГРАДНЫХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения ароилпировиноградных кислот, являющихся исходными веществами для синтеза гетероциклических систем, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Известен способ получения ароилпировиноградных кислот, в частности бензоилпировиноградной кислоты, заключающийся во взаимодействии смеси эквивалентных количеств диэтилоксалата и ацетофенона с теплым раствором этилата натрия: греют 30 мин, разбавляют спиртом, остаток растворяют в воде, подкисляют ледяной уксусйой кислотой и из фильтрата выделяют бензоилпировиноградную кислоту

20%-ной соляной кислотой. Выход 40- 20

50Ъ (1) .

Недостатком данного способа является невысокий выход целевого продукта, а также многостадийность процесса. Область применения этого способа 25 является ограниченной, так как он дает возможность получать соединения, содержащие в фенильном ядре только алкильные заместители, а также алкоксигруппы, галогены и нитрогруппы.

Реакцию не удается осуществить при наличии фенильных, амино, трифторметильных групп, а также получить соединения, содержащие заместители в положении 3.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения ароилпировиноградных кислот общей формулы1

RCOCH СОСООН, где R- C6H, СН С6Н,, СН>ОС6Н4, отличительной особенностью которого является то, что 5-арилфуран-2,3-дион общей формулы р (о Го где Я имеет укаэанное значение, нагревают при 90-100 С в присутствии воды с последующим выделением целевого продукта

0 я 0

+ Нок ВбобН,dodOOn

Полученные соединения идентичны ароилпировиноградным кислотам, полученным известными методами.

74.0747

Составитель Н. Токарева

Редактор Т.Девятка Техред М.Петко Корректор С.Шекмар

Эакаэ 3143/27 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4

Пример 1. Бензоилпировиноградная кислота.

К 1 r (0,0057 моль) 5-фенилфуран-2,3-диона добавляют воду и нагревают при 90-100 С 10-25 мнн. После охлаждения реакционной массы выделяют

0,91 г (83%) кристаллического продукта с т.пл.156-157 С (из спирта

1а1).

У

Найдено,Ъ: С 62,7; Н 3,73.

С40 Н804

Вычислено,Ъ: С 62,5; Н 4,2.

Пример 2. п-Метилбензоилпировиноградная кислота.

К 1 г (0,0057 моль) 5-метилфенилфуран-2,3-диона добавляют воду и нагревают при 90-100 С 10-25 мин. ПослЕ охлаждения реакционной массы выделяют 0,80 г (77%) кристаллического продукта с т.пл. 139-140 С (иэ спирта 1:1) .

Найдено,Ъ: С 58,8; Н 5,4.

С,и Н1р 04

Вычислено,Ъ: С 58,9; Н,5,3.

Пример 3. и-Метоксибенэоилпировиноградная кислота.

К 1 r (0,0057 моль) 5-метоксифенилфуран-2,3-диона добавляют воду и нагревают при 90-100 С 10-25 мин. После охлаждения реакционной массы выделяют

0,81 r (80%) кристаллического продукта с т.пл. 160 С (иэ. спирта, 1:1) .

Найдено,В: С 64,7; Н 4,5.

С1О Н1о 06

Вычислено, Ъ: С 64, 3; Н 4, 8, ЭФфективность предлагаемого способа получения ароил 1ировииоградных кислот заключается в простоте осуществления процесса и получении целевого продукта с высоким выходом.

Формула изобретения

10 Способ получения ароилпировиноградных кислот общей формулы

R СОСНдСОСООН, где R — С(, Н, СН. С6 Н, СН. ОСЬ Н4, отличающийся тем,что,с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, 5-арилфуран-2,3-дион общей формулы: где R имеет указанное значение, нагревают при 90-100 С в присутствии д5 воды с последующим выделением целевого продукта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Hromme, Cfaisen, Ber. 1888,21, 1132 (прототип),