Способ получения 1-этилпиперидиний бромида или 1,3-диэтил-6- метилпиперидиний бромида

 

:,: ч: .ьА%, МЬА

ЮАТ)ОПИСАЙГИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

„„740767 (6t) Дополнительное к авт. свнд-ву— (22) Заявлено 030778 (21) 2637565/23-04 с присоединением заявки ¹вЂ” (23) Приоритет— (,,„г

С 07 Р 211/14

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 150680, Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 150680

{53) УДК 547. 822, 3 (088. 8) (72) Авторы изобретения

Ягудеев, Е. Байшиганов, С . Бажбенона и Г.М. Джакияев

Институт химии нефти и природных солей

AH Казахской CCP (71) Заявитель (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛПИПЕРИДИН3!ЙБРОМИДА

ИЛИ 1, 3-ДИЭТИЛ-6-МЕТИЛПИПЕРИДИНИИБРОМИДА

Изобретение относится к способу получения алкилпиперидинийбромидов, которые могут найти применение в качестве местных анестезирующих

5 средств .

Известен способ получения алкилпроизводных пиперидина гидрированием соотв етствующих алкилпроиз водных пиридина в присутствии скелетного никелевого катализатора в спиртовой среде при нагревании (1).

Выход целевого продукта составляет 35%.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является способ получения производных пипери- 2О дина, например, 1-этилпиперидинийбромида (1) или 1,3-диэтил-б-метилпиперидинийбромида (П), гидрированием

1-этилпиридинийбромида или 1-этил3-винил-б-метилпиридинийбромида в присутствии скелетного никелевого катализатора при 100-200 С. Выход целевого продукта составляет ".66% (2).

Недостатком известиого способа является необходимость проведения.. процесса при высоких температурах, что приводит к частичному разлОжению продуктов реакции. целью изобретения является упрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения соединений 1 или 1I гидрированием 1-этилпиридинийбромида илн 1-этил-3-винил6-метилпиридинийбромида в присутствии скелетного никелевого катализатора, дополнительно содержащего тантал в количестве 4-50 вес.в. Предпочтительо

«о процесс проводить при 30-60 С.

Пример 1. Гидрирование

1-этилпиридинийбромида проводят в каталитической утке при 800-900 качаниях в минуту на скелетном никелевом катализаторе, полученной из

0,4 г исходного сплава, имеющего состав, вес.Ъ: Ni 48;. AI 50;Ta 2.

Исходный сплав размалывают, отбирают

Фракцию 175-400 меш, выщелачивают

20%-ным раствором КОН на кипящей водяной бане в течение 2 ч. После выщелачивания получают скелетный катализатор следующего состава, вес.%:

96, Та 4. На отмытом катализаторе

740767

1О

Формула изобретения

1 . Способ получения 1-этилпиперидинийброгыда или 1, 3-диэтил-б-метил35 пипсридинийбромида гидрированием 1-этилпиридинийбромида или 1-этил-3винил-6-метилпиридинийбромида при повыщенной температуре в присутствии скелетноro никелевого катализатора, отли ч ающи и с я тем,что, с целью упрощения технологии процесса, повьпаения выхода целевого продукта, используют катализатор, дополнительно содерж:ж;ий тантал в количестве 450 вес,Ъ.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что процесс проводят при 30-60оC.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

М 293805, кл. С 07 D 2)1/14, опублик, 1971, 2. Гетероциклические соединения.

Под редакцией Р,Эльдерфилдаг N., ИЛ, 1953, т.1г с.490(прототип).

Найдено, Ъ: С 51 39 Н 9г 90 40

N 5,80; Вх 33,79, C(o Н;аМЗг

Вычислено Ъ: С 50,.85;- Н 9, 32;

1 5.93; В- 33,.9О.

Пример 5. 8 условиях примера 1, на скелетном катализаторе состава, вес.Ъ: Ni 80, Та 20, в 50 мл метанола гидрируют 4,56 r (0,0? моль)

1-этил-З-винил-б-метилпиридини.,=-бромида водородом при атмосферном давлении и температуре 45оC. Процесс полностью заканчивается н течение 2 ч

10 мин, получают 4,05 r П (86".::), Физико-химические константы которого соответствуют данным примера 4, Составитель Т.Раевская

Редактор Т,Девятко Техред Ж. Каст елевич Корректор В.Бутяга

Заказ 3144/28 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д,4/5

Филиал ППП Патент, r.Óæroðoä, ул.Проектная,4 Проводит гидрирование навески 1,88 г (О, 01 моль) пиридинийэтилбромида в

3Q мл метанола при 30 С водородом при атыосферном давлении. Процесс полностью заканчивается в течение

30 мин. Получают 1, 72 r (89 Ъ) 1-зтилпиперидинийбромида с т.пл.95-96 С.

Найдеиог Ъ : С 43,02; Н 7,94;

N 7,00; В 40„65.

С И(В

Вычислено, Ъ: С 43, 30; Н 8, 25

N 7,22; Вг 41г23.

П р и и е р 2, B условиях примера

1, на скелетном катализаторе ссстав а, Bec,%: Ni 80, Та 20 в 50 мл метанола гидрируют 5,64 r (0,03 моль) 1-этилпиридинийбромида при 45оС водородом при атмосферном давлении, Процесс полностью заканчивается в течение 1 ч

40 мин, получают 5,58 г 1 (96 .), физико-химические константы которого соответствуют данным примера 1.

Пример 3. В условиях примера 1, на скелетном катализаторе cQстава, вес.Ъ: Ni 60, Та 40„ при 60 С в 50 мл метанола гицрируют 9,4 r

1-этилпиридинийбромида водородом при атмосферном давлении. Процесс полностью заканчивается в течение 2 ч

45 мин, получают 8,92 r I (92Ъ), физико-химические константы которого соответствуют данным примера 1.

Пример 4. В условиях приме-ра 1, на скелетном катализаторе состава, вес. Ъ: 1(- 96, Та 4, в 30 мл м танола гидрируют 2, 28 г (О, Q 1 моль)

1-этил-3-винил-б-метилпиридинийбромида водородом при атмосферном давлении и температуре 30пC, Процесс полностью заканчивается в течение 1 ч 35 мин, получают 2, 12 г П (90Ъ) с т, пл, 123124о р б. В условиях примера 1 на скелетном катализаторе состава, вес. Ъ: И1 60; Та 40 в 50 метанола ги,црируют

1-этил-3-винил-б-метилпиридинийбромида водородом при атмосферном давлении и температуре 45 С. Процесс полностью заканчивается в течение 2 ч 55 мин, получают 6,23 г П (88Ъ), физико-химические константы которого соответствуют данным примера 4.

Пример 7. В условиях примера 1 на скелетном катализаторе состава, вес.Ъ:Ni 50; Та 50, в 50 мл метанола гидрируют 4,56 r (0,02 моль)

1-этил-3-винил-б-метилпиридинийбромида водородом при атмосферном давлении и температуре 30 C. Процесс полностью заканчивается в течение 2 ч 35 мин г получают 4, 12 г П (87Ъ), физико-химические константы которого соответствуют данным примера 4.

Использование данного способа позволяет повысить выход целевого ироду«та до 86-96Ъ и проводить процесс в мягких условиях при температуре 30-60 С и атмосферном давлении.

Синтезированный пиперидин может найти применение в качестве местных анестезирующих средств.