Способ получения производных 2- /2-/5"-нитрофурил-2" /винил или бутадиенил/ хинолин - 4- карбоновых кислот

 

Союз Севетептех

Сецмалееетнчеегемх

Респуб)иегт

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ «740780 (б1) Дополнительное к авт. свид-ву

« (22) Заявлено 170668. (21) 1246653/23-04

С 07 D 405/06 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Государственный комитет

СССР

««о делам изооретеинй и открытий

Опубликовано 15,0680. Бюллетень ¹ 22

Дата опубликования описания 1506,80 (5Ç) УДК 547831. .9.07(088.8) (72) Авторы изобретения

С.А.Гиллер, М.Ю.Лидак, Н.N.Ñóõîâà и А.В.Еремеев (71) Заявитель

Институт органического синтеза АН Латвийской CCP (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

2- (2 - (5 - НИТРОфУРИЛ-2) BHHHJI

ИЛИ БУТАДИЕНИЛ)ХИНОЛИН-4-КАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ (t H ОН}л О 110г

30

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

ПредлагаетСя способ получения производных 2- (-2- (5-нитрофурил-2) винил-и> или бутадиенил) хинолин-4-карбоновых кислот общей формулы

СОВ 10

15 еде ВН-) С1) бН О" в=1- 2 ) В = С1 ) ООеНв ) ОбН(СИЭ)г > °

QHNQH(kg) г ) нмбнгбнгбнг Он ) -НЯмн 2

1н Снг

Н14ИОН Я ) Н)11) ) Сн, бнг заключающийся в том, что хлорангидрид соответствующей кислоты подвергают взаимодействию с незамещенным или моно- или ди-1,1- замещенным гидразином, или с первичным, или вторичным амином, или спиртом, в водном растворе или в среде органического растворителя при температуре окружающей среды, с последующим выделением полученного продукта известным способом.

Пример 1. Хлорангидрид

2-(2 †(5-нитрофурил-2 )винил) хинолин-4-карбоновая кислота гидрохлорид (R = H, R = CI, n = 1). г

Смесь 3, 1 r (О, 01 моля) 2 — (2 — (5— нитрофурил-2 ) винил) хинолин-4-карбоновой кислоты и 24 г (О, 2 моля) хлористого тионила нагревают с обратным холодильником при температуре кипения смеси в течение 1 ч. Избыток хлористого тионила отгоняют в вакууме при остаточном давлении 15 мм рт.ст., затем добавляют 5 мл абсолютного бензола и отгонку повторяют с целью отгонки следов хлористого тионила.

Выход гидрохлорида хлор ан гидрид-2(2- (5-нитрофурил-2" ) винил) хинолин-4— карбоновой кислоты 3,43 г (94% от те/ II оретического), считая на 2- (2- (5Нитрофурил-2" ) винил) хинолин-4-карбоновую кислоту, т. пл. 164-165 С. После перекристаллизации т.пл. 167 С (абсолютный бензол) .

740780

Найдено,Ъ: С 52,61 t Н 2, 31;

19,64;N 7,3.

С,Н,И О,С

Вычислено,Ъ: С 52,62; H 2,71;

СХ 19,41; N 7,67, Аналогичным путем были получены:

lа) Гидрохлорид хдорангидрида 2-(2†(5" -нитрофурил-2" ) бутадиенил)хинолин-4-карбоновой кислоты (R=H, R =CI, n = 2), т.пл. 230-232ОС.

Найдено,%: С 55,61; Н 3,39;

N 7,16; CI 17,92.

С s Н а N O4CIã

Вычислено,Ъ: С 55,25; Н 3,08;

N CI 18,12, l6) Гидрохлорид хлоран гидрида 7-хлор2- (-2- (5-нитрофурил-2 ) винил) хинолинt П

-4-карбоновой кислоты,т,пл.243-244, 5О

Найдено,Ъ: С 47,68; Н 2,19;

)N 7, 38; CI 26,00.

Ctb HgN О4CIy

Вычислено,%: С 48,08; Н 2,27;

N 7,01; СХ 26,61.

Пример 2. Гидраэид 2-(211 -(ь-нитрофурил-2 ) винил) хинолнн-4-карбоновая кислота (R = Н, R = NHNHz, n = 1).

К раствору 1,5 r (0,03 моля) гидраэин-гидрата в 25 мл воды или абсолютного бензола прибавляют небольшими порциями при перемешивании

3,65 г (0,01 моля) хлорангидрида

1 и

2- (2- (5-нитрофурил-2) винил) хинолин-4.-карбоновой кислоты гидрохлорида, Перемешивание продолжают при комнатной температуре в течение 5 ч. Остаток отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, сушат при температуре 90-100 С, I И

Выход гидразида 2-(2-(5-нитрофурил-2 } вийил) хинолин-4-карбоновой кислоты 3,22 r (99,4% от теоретического), считая на хлорангидрид 2- (2t (5" нитрофурил-2я ) винил) хинолин-4-Карбоновой кислоты, хлоргидрат), т. пл. 230,5-231оС (по лит.данным

231 С) .

Найдено, Ъ: С 59, 18; H 3, 69;

N 17,11.

С„,Н „О,И4

Вычислено,Ъ: С 59,26; H 3, 13;

N 16,90.

Аналогичным путем получены:

2а) С выходом 99,1% — амид-2(-2I

-(5 -нитрофурил-2")винил)хинолин-4-карбоновой кислоты (R = H, Н =ИНИН

I ив ; 1) т.пл. 266-267 С (с раэложе° ° о ни,ем, по лит. данным (2,4) 266 (с разложением).

Найдено, %: C 61,84; H 3,68;

N 13,21; 13,33

САб Н, ИэОФ

Вычислено,Ъ: С 62, 13; Н 3, 59, N 13,59.

По указанной методике получены следующие не описанные в литературе соединения

2б) Амид-2-(2-(5-нитрофурил-2 )-бута-! диенил) хинолин-4-карбоновой кислоты

\ (Н=Н, R=ИНа, и =2), выход99%, t г.пл. 246,5 248о(дим вода) .

Найдено,Ъ: С 64,17; Н 4,47;

N 12,74.

5 С в Н<>ИъО

Вычислено,Ъ: С 64,47; H 3 9lt

N 12,55. к

2в) Иэопропиламид 2- (2- (5-ннтрофурил-2 ) винил)хинолин-4-карбоновой

Il кислоты (R = Н, R = HNCH (СНg) и = 1 (выход 98,7% т.пл. 265-266ос, дикетилформамид — вода).

Найдено,Ъ: С 64,72; Н 4,78, N 1I,98, 11,69, 10 k7 3 ф

Вычислено,%: С 64,94; Н 4,87, N 11,96.

2г) Изопропиламид 2-(5-нитрофурил-2 )

fl It бут адиенилхинолин-4-карбоновой кислоты (R = H, R -НИСН(СН,),, n = 2), 20 выход 98,9% т.пл.238,5-239оС (диметилформамид — вода).

Найдено,%: С 66,65; H 5,06, N l0,83.

С Н о Иэй

Вычислено, %: С 66, 88, Н 5, 0 7, N 11,13.

2д) р -Оксипропиламид 2-(2-(5-нитроtI фурил-2 ) винил) хинолин-4-карбоновой

ЗО (q=HР =-HNCH СН ОН, а а выход 98, 8Ъ, т, пл.237-238 С (димео тилформамид — вода) .

Найдено,Ъ: С 62,21; Н 4,85;

И 11,15; 11,34.

С,э Н,„И Об

Вычислено,%: С 62,14; Н 4,66, N 11,43.

/ tI

2е) Р -Оксипропиламид 2- (2- (5-нитрофурил-2 ) бутадиенил)хинолин-4-карбов новой кислоты (д=Н и =-НКСН СИ CH Он,п=4), выход 98,6%, т.пл. 202 С (диметилформамид — вода) .

Найдено,%: С 63,98; Н 5,10;

N .10, 47, 45 сд Hgg иэО

Вычислено,%: С 64,11; Н 4,86;

N 10,68.

If ff

2ж) Гидраэид-2- (2 — (5-нитрофурил-2 (бутадиенил) хинолин-4-карбоновой кислоты (R=H A.==НИЖН,и=2), выход

99,4%, т.пл. 227-228 С (спирт).

Найдено,Ъ : С 61,70; H 4,17, N 16,14, 55 CI sH(N О4

Вычислено,%: С 61,70; Н 4,02, N 15,99, к

2э) Метилгидраэид-2(2-(5-нитрофуриля

-2 ) бутадиеннл) хинолин-4-карбоновой кислоты (A=H,Р=-HNNHcH,о=2) выход .98,8%, т.пл. 116-118 С (диметилформамид — вода).

Найдено,%: С б2,71; Н 4,43;

И 15,20.

65 С,9 HtsNg>q

Формула изобретения

C0Q

-.

Я

Си =Си)п НО

И

/ где й=Н,СЕ,СНЪО n= 4 7 отличающий с ятем,что хлорангидрид соответствующей кислоты подвергают взаимодействию с не3амещенным или моно- или ди-1,1-замещенным гидразином или с первичным или вторичным амином, или спиртом, в водном растворе или в среде органического растворителя при температуре окружающей среды с последующим выделением полученного продукта известным способом.

Составитель Н. Езерская

Редактор Л.Емельянова Техред Ж. Кастелевич Корректор N.Äåì÷èê

Эаказ 3144/28 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.Ужгород, ул.Проектная,4

Вычислено,%: С 62,; Н 4,45;

N 15, 37.

2и) Й

) )4,)Ч -Этиленгидразид-2- (2- (5-нитроII

I( фурил-2 )винил)-хинолин-4-карбоновой

1 сн кислоты ((1-H R =-НИ-И 1

1 r и=1, С.И 5 т.пл. 183-185 С (спирт)Найдено,%: С 62,19; Н 4 15.

N 14,59;

1 / Г I

С,вн„И,О4

Вычислено,%: С 61,80; Н 4 00

И 16,00.

1 1

2к)Й,N -Этиленгидразид 2-(2-(5-нитрофурил-2") бутадиенил) хинолин-4-карбоновой кислоты ("=Н,(1=-ИИ-N ) < 15 h = 2) сн

2 выход 96%, т. пл. 121-122 С.

Найдено,%: С ál,39; Н 4,47, N 14,56

C Н бИ404

Вычислено,%: С 61,25; Н 4,55, N 14, 30.

Пример 3. Этиловый эфир

2- (2- (5-нитрофурил-2 ) винил) хинолин4-карбоновой кислоты(р Н р Осн Н =(}

Р 5р

К 23 г (0,5 моля) абсолютного этилового спирта небольшими порциями прибавляют 3,65 r (0,01 моля) гидрохлорида хлорангидрида 2-(2-(5-нитро-. я я фурил-2 } винил) хинолин-4-карбоновой кислоты. Перемешивают в течение 4 ч при комнатной температуре и затем оставляют стоять при вышеуказанной температуре в течение 12 ч. Осадок отфильтровывают, промывают водой и изопропиловым спиртом. Сушат при 90100Q.

Выход этилового эфира 2-(2 -(-5° нитрофурил-2 )винил)хинолин-4-карбо- ц)

lI новой кислоты 3,36 r (99,3% от теоретического), считая уа гидрохлорид хлорангидрида 2- (2- (5-нитрофурил-21

1 винил) хинолин-4-карбоновой кислоты, т.пл. 186, 5-187 С (диметилформамид), 45 по лит. данным т.пл. 187 С.

Аналогичным путем получены не описанные в литературе следующие соединения я

За) Этиловый эфир 2- (2- (5-нитрофу- 50 рил-2 ) бутадиенил) хинолин-4-карбоновой кислоты (= Н, В = ОС Н, I1 = 3)I, ! выход 98,7, т.пл. 182 С после перекристаллизации т.пл. 182,5-183 С о (диметилформамид — вода) . 5S

Найдено,%"., С 65,75I Н 4р96;N 7,68

СЛОН1ь ИЗОТА

Вычислено%: С 66,65; Н 441;

И 7,69.

Зб) Нзопрапиловий эфир 2-(2-(5-нитрофурил-2 }винил)хинолин-4-нарбоновой я

<ислоти (R = Н, В --OÑÍ (СН )я, n = 1)

1 выход 99,6%, т.пл. 131,5-133 ". (диметилформамид — вода) .

Найдено,%: С 64,98; Н 4,18;

И 8,04.

С 19 Н 1Ь Ихо5

Вычислено,%: С 64,45; Н 4,25;

И 7,95.

Зв) Этиловий эфир 7-хлор-2-(2-(5нитрофурил-2 )винил)хинолин-4-кар л новой кислоты Я=Я. =ОСИН;, n. =I выход 99, 1%, т.пл. 210 С (диметилформамид — вода) °

Найдено,%: С 57,64; Н 3,52;

И 7,28; СХ 10,10.

1В Ю и 5

Вычислено,%: С 57,99; Н 3,51;

И 7,51; CI 9,52

Способ получения производных ! н

2- (2 — (5-нитрофурил-2 ) винил- или бутадиенил) хинолин-4-карбоновых кислот общей формулы (1- с% оси осй(см ) ин ннсн(си ), сн

НАНСИ СИ CH ОН,-ЧИЧА,-НИНА -HNt4, -НИИ си