Диалкиламиды фталоцианинокта-4,5карбоновых кислот для получения оптических фильтров с поглощением в красной области спектра

 

п эп и 1етентно-T „„."

N Ы Е"

ОЙИСА

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистическик

Республик

: „т

40802 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено130777 (21) 2506813/23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет

Опубликовано 1506.80 Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 20. 06. 80 (51)М. Кл.

С 09 В 47/04

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.255. .61 (088. 8) (72) Авторы изобретен и я

Л. И. Соловьева, Е. А. Лукьянец и E. М. Копылова (71) Заявитель (54) ДИАЛКИЛАМИДЫ ФТАЛОЦИАНИНОКТА-4, 5 — KAPEOHOBbIX

КИС JIOT ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ОПТИЧЕСКИХ ФИЛЬТРОВ

С ПОГЛОЩЕНИЕМ В КРАСНОЙ ОБЛАСТИ СПЕКТРА

m д, З ИОб

Соив

СОЧВ у

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к диалкиламидам фталоцианинокта-4, 5-карбоновых кислот общей формулы

B(1moC СоиВ

ГДЕ М = СЦ, Со, VO, R = С Нэ, С4Нд, для получения оптических фильтров с поглощением в красной области спектра. Укаэанные соединения и их свой- 25 ства в литературе не описаны.

Известно, что фталоцианины металлов получают взаимодействием фталонитрила с солью соответствующего ме- . талла в органическом растворителе (1)Ägp

Такие фталоцианины обладают плохой растворимостью в органических растворителях, что затруднит их использовгние в оптических фильтрах. Введение s e -бутильного заместителя повышает растворимость фталоцианина (2).

Цель изобретения — диалкиламиды фталоцианинокта-4,5-карбоновых кислот, для получения оптических фильтров.

Поставленная цель определяется получением соединения новой химической структуры

740802 где И = Cu Co VO R = СН, С Н9, позволяющей использовать данные соединения для оптических фильтров.

Предложенные соединения в отличие от известных фталоцианинон обладают. хорошей растворимостью в органических растворителях, например бензоле, хлороформе, диметилформамиде, а также хорошо растворяются в зтиловом спирте.

Отличительным свойством предложенных соединений является также их способность к образованию истинных молекулярных pBcTHopoEr что позволяет использовать их для получения оптических фильтров.

Измерены спектры поглощения медных комплексов тетра-люе бутилфталоцианина (2) и окта-4,5-дибутилкарбамоилфталоцианина в пленке полиметилметакрилата ((IMMIT) при их одинаковой концентрации (1 10 з мол/л). спектр предлагаемого соединения в пленке ПММА толщиной 30 мкм имеет характерный для истинного раствора узкий интенсивный длиннонолновый максимум с четкой колебательной структурой, тогда как тетра- же бутил-Фц меди н пленке толщиной 200 мкм имеет спектр, характерный для агрегированного вещества— широкую полосу с днумя максимумами.

Полученные соединения обладают хорошей совместимостью с полиметилметдкрилатом, и поэтому могут быть использованы н качестве поглощающей комПоненты оптических фильтров и цветных

Полимерных стекол.

Пример 1. Окта-4,5-диэтилкарбамоилфталоцианин меди jl).

Смесь 2,17 r бисдиэтиламида 4,5— .-дибромфталевой кислоты и 1,35 r

CuCN н 4 мл диметилформамида кипятят (т. кип. 152-153 С) при перемешивании 5 ч. Охлажденную реакционную массу выливают на воду, осадок промывают водой и высушивают. Продукт экстрагируют хлороформом, затем очищают хроматографиронанием на окиси алюминия (элюент — хлороформ). Получают

0,51 r (выход 30Ъ) окта-4,5-диэтилкарбамоилфталоцианина меди, т, пл. 320 С.

Найдено, Ъ: С 62,91; 63,05;

Н 6,75; 6,76; N 16,37, 16,15.

С„Н,„Сц )„, О, Вычислено, Ъ: С 63, 25; Н 6, 37;

N 16,39.

) макс (н этаноле): 671, 640, 604, 344 (нм) .

При использовании нместо диметилформамида хинолина (т. кип. 237 С) при сохранении остальных условий (пример l) получают 0,88 г продукта (в д 52Ъ) °

Получение промежуточного продукта бисдиэтиламида 4,5-дибромфталевой кислоты, Смесь 6,1 r 4,5-дибромфталевого ангидрида (т. пл. 213-214 C) и 4,4 г пятихлористого фосфора нагревают с обратным холодильником в течение

10 ч при 150-160 С на масляной бане.

Поднимая температуру бани до 250 С отгоняют РОС(>. К бензольному раствору образовавшегося дихлорангидрида

4,5-дибромфталевой кислоты добавля— ют при перемешивании раствор 7,3 г диэтиламина в 30 мп бензола, перемешивают при 50 С 1 ч и оставляют на. ночь. Бензольный раствор промывают последовательно 5Ъ-ной соляной кислотой, водой, 5Ъ-ной содой и снова водой. Продукт очищают хроматографированием на окиси алюминия, элюируя бензолом. Получают 6,74 r (78Ъ) бис15 диэтиламида 4,5-дибромфталевой кислоты, т. пл . 62-63 С (из гептана) .

Пример 2. Окта-4,5-дибутилкарбамоилфталоцианин меди.

Смесь 2,73 r бисдибутиламида 4,570 -дибромфталевой кислоты (т. пл. 4950 С) и 1,35 г CuCN а.5,5 мл диметилформамида кипятят (т. кип. 152-153 С) при перемешивании 5 ч. После очистки на окиси алюминия (элюент — хлороформ) получают 0,57 г (ныход — 25Ъ) охта-4,5-дибутилкарбамоилфталоцианина меди, т. пл. 200-202 С.

Найдено, Ъ: С 68 45, 68 56;

Н 8,25, 8,17; N 12,21, 12,28.

С.ю Н „ Спи„ дз

Вычислено, Ъ: С 68, 89; Н 8, 37;

N 12,34. (в этаноле): 671, 642, 605, 347 (нм) .

Пример 3. Окта-4,5-диэтилкарбамоилфталоцианин кобальта.

Смесь 0,2 r динитрила 4,,5-бис(дкэтилкарбамоил) фталевой кислоты и

0,04 r уксуснокислого кобальта в

40 0,5 мл трихлорбензола кипятят при

210 С в течение 2-3 ч. После очистки хроматографиронанием на окиси алюминия (элюент - хлороформ) получают 0,026 r окта-4,5-диэтилкарбамоилфталзцианина кобальта (выход 10Ъ).

Найдено, Ъ: N 16,04, 16,12.

H< CoN„ О

Вйчислено, Ъ: N 16,44. (н этаноле): 658, 598, gp 330 (нм)

Динитрил 4, 5-бис (диэтилкарбамоил) фталевой кислоты получают по следующей методике: смесь 1,3 г бис-N,N-диэтиламида 4, 5-дибромфталевой кислоты, 0,81 r CuCN, 0,05 r йода и

0,5 мл а.детонитрила в 26 мл диметилформамида перемешивают при 150 С в течение 5 ч. Охлажденную реакционную массу прибавляют к раствору хлорного железа в 30 мл 5Ъ-ной соляной кислоИ) ты, размешивают 15 мин при 40 С, экстрагируют эфиром. Хроматографированием на окиси алюминия (элюент хлороформ) выделяют О, 24 г (выход

25Ъ) динитрила, т. пл. 191-192 С (из гептана) .

740802

В,,НОС (.ОИБ

Найдено, Ъ: N 15,91, 15,98.

С Н®@И 09

Формула изобретения

Составитель Ю. Лапицкий

Редактор Емельянова Техред Л. Теслюк Корре ктор Г . Решет ни к

Заказ 3150/30

Тираж 725 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 4. Окта-4,5-диэтилкар бамоилфт алоци à. < и н ва н адил а.

Смесь О, 2 r динитрила 4,5-бис (диэтилкарбамоил) фталевой кислоты и

0,06 г ацетилацетоната ванадила в

У

0,5 мп хинолина нагревают в течение

2 ч при 230-235 С. Охлажденную реако ционную массу смешивают с 10 мп 5Ъ-ной соляной кислоты, продукт экстрагируют хлороформом. После очистки хро- матографированием на окиси алюминия (элюент — хлороформ) получают 0,04 г (выход 2%) окта-4,5-диэтилкарбамоилфталоцианина ванадила.

Вычислено, Ъ: N16,,34; (в этаноле): 685, 650, 618, 350 (нм) .

Диалкиламиды фталоцианинокта-4,5-карбоновых кислот общей формулы 25 гдеN=Cu, Со, О; R=CH C H, для получения оптических фильтров с поглощением в красной области спектра.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ Р 2006663, кл. 22а 47/08, опублик. 1974.

2. Патент Франции Р 1580683, кл. С 09 В d D 06 р, опублик. 1969.