Стабильная неседиментирующая дисперсия для получения пенополиуретана и способ ее получения

 

О П И С А Н И Е > 741Ц()1

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советсимх

Социалистических

Республик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 16.05.75 (21) 2135775/05 (23) ПРиоРитет (32) 27.03.75 (З1) Р 25Т13815.2 (оз) (ДАРГ (51) М. Кл, С 08 J 3/10

Гасударстееиный комитет

СССР еа делам изаеретеинй и открытий

Опубликовано 15.06.80. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 15.06.80 (53) УДК 678.

664 (088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Клаус Кениг и Манфред Дитрих (ФРГ) Иностранная фирма

"Байер АГ" (@РГ) (71) Заявитель (54) СТАБИЛЬНАЯ НЕСЕДИМЕНТИРУН)ЩАЯ ДИСПЕРСИЯ

ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНОПОЛИУРЕТАНА И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к области получения стабильных неседиментирующих дисперсий для получения различных полиуретановых материалов, в частности для получения пенополиуретанов, и может быть использовано в различных областях промышленности.

Известна стабильная неседнментирующая дисперсия для получения пенополиуретана, включающая полимочевину и/или полигидразидкарбонамид и гидроксилсодержащий полиэфир (1).

Однако получаемые дйсперсии непригодны для переработки их в пеноматериал на машинах высокого давления из-за их высокой вязкости (выше 10000 сП/25 С при содержа- : нии твердого вещества до 10 вес.%.

Целью изобретения является получение низковязкой дисперсии, которая бы прФ содержании твердого вещества до 10 вес.% имела вязкость до 2500 сП/25 С.

Указанная цель достигается тем, что в качестве гидроксилсодержащего соединения дис персия содержит полизфир с 2-8 пщроксильными группами и с молекулярным весом

200-16000 при следующем соотношении компонентов, вес.%:

Полимочевина и/или полигидразндкарбонамид 10 — 35

5 Полиэфир с 2-8 гидроксильными группами и с молекулярным весом

200-16000 65 — 90

Способ получения такой стабильной несе10 диментирующей дисперсии отличается тем, что полиизоцианат вводят во взаимодействие с полиамином и/или гидразином, и/или гидразидом в растворе гидроксилсодержащего полиэфира при эквивалентном соотношении равном 0,8:11,05:1, причем исходные компоненты вместе или раздельно непрерывно пропускают в проточный смеситель, в котором перемешивают в течение 1-600 с, и выходящий из проточного смесителя продукт собирают в сборник.

20 Для улучшения свойств, которые описываемые продукты придают получаемым из них полиуретановым пттеЕтмассам, решающее значение имеет вели пша частиц диспергированных

, Так, например, при применении

741801

3 полиэфирных дисперсий в качестве исходного материала для получения пенополиуретанов диаметр частиц наполнителя должен быть значительно меньше размеров стенки клетки (20-50 мкм) . В полиуретановых покрытиях частицы также должны быть настолько малы, 5 чтобы при очень тонком слое нанесения получалось бы равномерное покрытие с гладкой поверхностью.

По изобретению предпочтительно образуются дисперсии с размером частиц менее 1 мкм. Такие размеры удовлетворяют техническим требованиям при применении.

Исходными материалами для осуществления способа по изобретению являются полиэфиры, имеющие до 8, преимущественно 2-6, первичных и/или вторичных гидроксильных групп, с молекулярным весом 200-16000, преимущественно г50012000. Такого типа полиэфиры получают известным способом, путем превращения исходных соединений с реакционноспособными водородными атомами с такими алкиленоксидами, как окиси этилена, пропилена, бутилена, стирола, тетрагидрофуран или эпихлоргидрин, или с любыми смесями этих алкиленоксидов. Во много раз более предпочтительными являются такие полиэфиры, которые имеют преимущественно первичные ОН-группы.

В качестве полиаминов можно применять двух и/или многоосновные, первичные и/или вторичные, алифатические, аралифатические, циклоалифатические и ароматические амины, например этилендиамин, 1,2- и 1,3-пропилендиамии, тетраметилендиамин, гексаметилендиамин дОдекаметилендиамин, триметилдиамино-1 35 ! гексан, N,N -диметилэтилендиамин, 2,2 -бисами-. нопропилметиламин, высшие гомологи этилендиамина, как диэтилентриамин, триэтилентетрамин и тетраэтиленпентамин, гомологи пропилендиамина, как дипропилентриамин, пиперазин, 4О !

N, N -бисаминоэтилпиперазин, триазин, 4-аминобензиламин, 4-аминофенилэтиламин, 1-амино-3,3,5-триметил-5-аминометилциклогексан, 4,4-диаминодициклогексилметан и -пропан,, 1,4диаминоциклогексан фенилендиамины нафти 45 лендиамины, конденсаты из аниллина и формальдегида, толуилендиамины, бисаминометилбензолы и у одного или у обоих атомов азота моноалкилированные производные названных ароматических аминов. Полиаминьт имеют, как

50 правило, молекулярный вес 60-10000, предпочтительно 60-1000.

В качестве гидразинов могли бы быть названы гидразин и моно или Н.й -дизамещенные

3 гидразины, причем заместителями могут быть

С g — С6 — алкильные группы, циклогексильные группы или фенильиые группы. Гидразины имеют, как правило, молекулярный вес 32-500, Предпочтительно используется сам гидраэин.

В качестве гидраэидов могли бы быть названы гидразиды двух- или многоосновных карбоновых кислот, таких как угольной, щавелевой, малоновой, янтарной, адипиновой, себациновой, азелаиновой, малеиновой, фумаровой, фталевой, изофталевой, терефталевой, далее эфиры гидразинмонокарбоновой кислоты с двух- или многоатомными спиртами и фенолами, как например зтандиолом, пропандиолом1,2, бутандиолом, 1,2, - 1,3 и -1,4, гександиолом, диэтиленгликолем, триэтиленгликолем, тетраэтиленгликолем, дипропиленгликолем, трипропиленгликолем и гидроХиноном, а также амиды гидразинмонокарбоновой кислоты (семикарбазиды); например, с названными выше ди- и полиаминами. Гидраэиды, как правило, имеют молекулярный вес 90-10000, предпочтительно .

90-3000, и особенно предпочтительно 90-1000.

Названные амины и гидразины используются в данном случае в виде водных растворов.

В качестве исходных компонентов по изобретению используют алифатические, циклоалифатические, аралифатические, ароматические и гетероциклические полиизоцианаты, как например этилендиизоцианат, 1,4-тетраметилендиизоцианат, 1,6-гексаметилендиизоцианат, 1,12-додекандиизоцианат, циклобутан-1,3-дииэоцианат, циклогексан-1,3- и 1,4- диизоцианат, а также любые смеси этих изомеров, 1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометилциклогексан, 2,4- и 2,6-гексагидротолуиленциизоцианат, а также любые смеси этих изомеров, гексагидро1,3- и/или -1 4- фенилендииэоцианат, пергидро-2,4 - и/или -4,4 -дифенилметандиизоцианат, 1,3- и 14-фенилендиизоцианат, 2,4.- и 2,6-толуилендиизоцианат, а также любые смеси этих изомеров, дифенилметан-2,4 - и/или -4,4-диизоциа-! нат, нафтален-1,5-диизоцианат, трифенилметан-4,4)(4 -триизоцианат, полифенил-полиметиленполиизо- . цианаты, которые получаются путем аналин— формальдегидной конденсации и . последующего фосгенирования, м- и п-изоцианатофенилсульфонилизоцианаты, перхлорированные арилполиизоцианаты, полиизоцианаты, имеющие карбодиимидные группы, диизоцианаты, полиизоцианаты, имеющие аллофанатные группы, полиизоцианаты, имеющие изоциануратные группы, полиизоцианаты, имеющие уретановые группы, полиизоцианаты, имеющие ацилированные мочевинные группы, полииэоцианаты, имеющие биуретовые группы, полиизоцианаты, полученные с помощью реакции теломеризации, полиизоцианаты, имеющие эфирные группы, как продукты превращения названных изоцианатов с ацеталями, содержащие остатки полимерных жирных кислот.

Также является возможным использование образующихся при техническом получении изоцианатов, имеющих изоцианатные группы остат741801 6 ков дистилляции, в данном случае растворенных в одном или нескольких названных полиизоцианатах. Далее является возможным применение любых смесей названных полиизоцианатов.

Особенно предпочтительными являются, как правило, технически легко доступные полиизо,цианаты, например 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат, а также любые смеси этих изомеров ("ТДИ"), полифенил-полиметиленполиизош»анаты. получаемъ»е путем анилин — формальдегидно Й конденсации и последующего фосгенирования ("сырой МДИ") и полиизоцианаты, имеющие карбодиимидные, уретановые, аллофанатные, изоциануратные, мочевинные или биуретовые группы ("модифицированные полиизоцианаты")

Способ по изобретению позволяет также частичное или исключительное применение изоцианатов соответствующих аминов, гидразинов или гидразидов., функциональность которых более

2. Превращение по изобретению таких BbtcoKoфункциональных соединений в полизфирах. содержащих гидроксильные группы, не приводит к получению твердых или не очень высоковязких реакционных продуктов, а приводит к высокодисперсным низковязким дисперсиям. 25

Получаемые по изобретению полиаддукты, диспергированные в содержащих гидроксильные группы полиэфирах, могут также бь»ть модифицированными путем частичного соприменения моно функциональных изоцианатов, аминов, гидразинпроизводных или аммиака.

Так, например, 60 желанию можно устанавливать средний молекулярный вес полиаддуктов путем введения таких монофункциональных соединений. При применении алканоламинов с первичными или вторичными аминогруппами можно синтезировать нолимочевины и полимочевииополигидразодикарбонамиды, которые имеют свободные гидроксильные группы. Также возможно введение других группировок, как например 4р эфирных, удлиненных алифатических остатков, третичных аминогрупп, активных двойных связей и т. д., если соприменяются соответственно замешенные моно- или диамины или изоцианаты.

Монофункциональные соединения можно испольэовать по изобретению в количестве до

40 мол.%, преимущественно до 25 мол.% (считая на общий изоцианат, соответственно амин, гидразин или гидразид) .

Подходящими моиофункциональными изоциа- 0 натами являются, например такие алкилизоцианаты, как метил-, этил-, изопропил-, изобутил-, гексил-, лаурил- и стеарилизоцианат, хлоргексилиэоцианат, циклогексилизоцианат, фенилизоцианат, толилизоцианат, 4-хлорфенилизо цианат и диизопропилфеиилизоцианат.

В качестве моноаминов можно например, назвать алкил и диалкиламииы с С>-С1а- алкильными группами, циклоалифатические амины, циклогексиламин и гомологи, анилнн и N-алкиланилины, а также замешенные в бекзольном ядре аннлинпроизводные, алканоламины, как зтиламин, диэтаноламин, пропаноламин, дипропанолам»п», бутаноламин и дибутаноламин, а также диамины с одной третичной и одной первичной соответственно вторичной аминогруппой, как например, N,N-диметилэтилендиамин и

N-xenmwiniepaaин. В качестве монофункциональных гидраз»пщроизводных и гидразидов принимаются во в»»има»п»с, например Nh-диалкилгидразины, г»»дразидъ» монокарбоновых кислот, эфиры гидразинмонокарбоновых кислот и монофункцирнальных спиртов или фенолов, а также семикарбазиды, как например,.метил-, этил-, пропил-, бутил-, гекснл-, додецил-, стеарил-, фенил- и циклогексил/семнкарбазиц.

Согласно изобретению и данном случае соприменяемыми, диспергирующе действующими модифицированными полиэфирам»» являются, например, продукты присоединения избыточных ди- и/или полиизоцианатов, указанных выше к моно- и/или б»»фу»псциональнъ»м г»»дроксилполиэфирам со средним молекулярным весом 3004000, которые с помошью тонкослойной хрома- тографии были освобождены от непревращенного свободного изоцианата. Но также в данном случае такие изоцианатпредполимеры могут превращаться с избыточным свободным изоцианатом в аллофанатизоцианаты. Становится, возможнъ»м переводить продукты присоединения, содержащие конечные изоцианатные группы с избыточными диаминами или гидразином, в полиэфиры, имеющие амино- или семикарбазидные конечные группы.

Согласно изобретению в качестве диспергирующих средств можно. использовать также полиэфнры, имеющие конечные аминогруппьr.

Наконец, также гидроксилполиэфиры можно переводить с фосгеном в эфиры хлормуравьиной кислоты и затем превращать их с избыточным диамином или гидразином. Как уже называлось, предпочтительными являются такие полиэфиры, которые лишь в конце цепи несут NCO- или

М Нз-группировку.

Молекулярный вес образующихся диспергированных в полиэфире полиаддуктов определяется количественным соотношением между полиамином, гидразином (соответственно гидразидом) с одной стороны, и полиизоцианатом с другой (в данном случае соприменяемыми монофунк циональными соединениями. Особенно предпочтительно вводить в полиэфир, несущий гидроксильные группь», примерно эквивалентные количества изоцианатов и Н-функциональных соединений. Также можно работать с небольшим избытком изоцианата (около 5%), однако тогда получаются продукты с более высокой вязкостью, так как избыток полиизоцианата реагирует с

741801

7 полиэфиром. При работе с амином, гидразином или гидразидом их можно использовать в большем избытке, причем получаются полиаддукты с реакционно способными конечными группами и ограниченным молекулярным весом. Вообще

NCO — /NH- соотношение выдерживается в пределах 0,80-1 05, преимущественно 0,90-1,02.

Концентрация полиадцуктов в полизфире, несущем гидроксильные группы, может колебаться в широких пределах, но как правило, между

1-35 вес.%, предпочтительно 3-30 вес.%. Количество диспергированного полиадпукта, требуемое для пеноматериалов с оптимальшгмгг свойствами, равно -10 вес.%

По изобретению возможно получение непосредственно 10 ных дисперсий. Однако из экономических соображений предпо пительно иолучать дисперсии как можно с более высоким содержанием полиаддуктов (- 20-30 вес,%) и затем разбавлять ее любым полиэфиром до желаемой концентрации.

Реакционные компоненты подводят в нроточньгй смеситель при комнатной температуре.

При включении мешалки и в результате выделения тепла при реакции полиприсоединения, образующегося в зависимости от количества наполнителя, реакционная темпеггатуга повышается на 50-150 С. Однако целесообразно поддерживать температуру (a данном случае путем охлаждения смесителя ниже 110 С, чтобы при испарении воды не образовывались бы пузыри. В случае применения пщразина не следует превышать температуру разложения гидразина.

Отличительным признаком изобретения является то, что реакцию полипрнсоединения полиизоцианатов и полиамннов, гг"дразннов или гидразидов проводят в непрерывных проточных смесителях с энергетичным леремешиванием при среднем времеви пребывания в нем менее 10, предпочтительно менее 3 мин.

Время гомогенизирования или диспергирования должно составлять максимум 10% от среднего времени пребывания в аппарате 7; чтобы достигнуть интенсивного перемешивания компонентов. Согласно изобретению можно, но не необходимо, включать последовательно два или несколько проточных смесителя.

У проточных смесителей различают статические смесители с неподвижными конструкциями и динамические смесители с подвижными конструкциями по ротор/статор-принципу. Они могут в данном случае обогреваться или охлаждаться.

При использовании безводных аминов, гидразинов и гидразидов по окончании реакции полиприсоединения дальнейшей переработки не требуется. При применении водных аминов (например водные растворы этилендиамина

8 или гидразингидрат) целесообразно удалять воду из дисперсии в вакууме.

По изобретению следует работать так, чтобы

Bct: три компонента (полиэфир, Н-компонента н полиизоцианат) из отдельных емкостей через дозирующие насосы подводились к ïðîточному смесителю, где интенсивно перемешивались и одновременно протекала бы большая часть реакции полиприсоединения, Но также можно объединять аминную компонегпу (компонента 2) с полиэфирной (компонента 3) перед подводом к проточному смесителю. Прореагировавший продукт поступает в приемник, где для полного завершения реакции (в данном случае при нагреве до 50-150 С) дополнительно перемешивается. В случае применения водных . аминов цельной продукт желательно освобождать от воды в вакууме.

Дисперсии, полученные по описываемому сло. собу, во время или после реакции можно смешивать с такими добавками, как активаторы, стабилизаторы, вода, вспениватели, огнезащитные средства, пасты красителя и т.д.

Дисперсии, получаемые по изобретению, можно перерабатывать, например в мягкие, полужесткие и жесткие пенополиуретаны с такими улучшенными свойствами, как прочность на разрыв и жесткость. Более того, пеноматериалы из полигидразодикарбонамиддисперсий отличаются повышенной степенью белизны. Дисперсии также пригодны для получения, например эластомеров, пленок и покрытий на полиуретановой основе.

Способ согласно изобретению подробно объясняется с помощью следунлцих примеров (если не помечено, части нужно понимать как весовые части, а данные в процентах, как вес.%), Использованные в примерах сокращения для полизфиров имеют следующие значения:

Полиэфир А. Получен реакцией на триметилолпропане полиэфир из окиси пропилена и окиси этилена с OH-числом 34 и содержанием первичных ОН-групп, 80%.

Полиэфир Б. Как полиэфир А, с ОН-числом

35 и содержанием первичных ОН-групп, 70 .

Полиэфир В. Получен реакцией на глицерине полиэфнр из окиси пропилена и окиси этилена с ОН-числом 5б и содержанием первичных

ОН-групп " 50%.

Полиэфир Г. Как полиэфир А, с ОН-числом

28 и содержанием первичных ОН-групп -80%.

Полиэфир д. Получен: реакцией на триметилолпропане полиэфир из окиси пропилена и окиси этилена с 0Н-числом 49 и преимущественно вторичными ОН-группами.

Полиэфир E. Линейный полипропиленгликоль (ОН-число 56) со вторичными ОН-группами.

Полнэфир Ж. Линейный полипропиленгликоль, модифицированный в конце окисью

741801

9 этилена (0H-число 28, около 80% первичных ОН-групп) .

Полиэфир 3. Получен реакцией на триметилолпропане полиэтиленоксид (он-число 550).

Пример 1. В два последовательно включенных смесителя с шипами (емкость камер

15 л, соответственно 0 5 л, число оборотов

1500 об/мин) непрерывно, при комнатной температуре ежеминутно вводят 800 r полиэфира Г, 10

169 г смеси: 80% 2,4- и 20% 2,6-толуилендиизоцианата и 49 г гидразингидрата. Три компоненты отдельно друг от друга подают непосредственно в зону смешения 1-ой мешалки с шипами. При этом полиэфир из сборника транспортируется через шестеренчатый насос, в то время как обе жидкие компоненты из раздельных сборников подают через поршневые дозировочные насосы.

В мешалках с шипами происходит экзотермическая реакция полиприсоединения. С помощью

20 охлаждения мешалок температуру реакции устанавливают 100-105 C. Примерно через

2 мин пребывания в аппарате из второго смесителя выходит почти полностью прореагировавшая белая дисперсия. Дисперсию переводят в

25 приемный сосуд, где ее при перемешивании выдерживают при 80-100 С. Затем после дополнительного перемешивания отгоняют в вакууме при 100 С воду, выделяемую гидразингидратом.

Получают стабильную, белую, мелкодисперсную

20 o-ную дисперсию с 0Н-числом 22,5> вязкостью

3700 сП/25 С и рН 8,3.

После разбавления полиэфиром Г до содержания полигидразодикарбонамида 10 вес.%, вязкость дисперсии 1900 сП/25 С (ОН-число 25,2).

Сравнительный пример 1а.

В 45 кг полиэфира Г после добавления 1 225 кг гидразингидрата при интенсивном перемешива-, нии в автоклаве при комнатной температуре, в течение получаса добавляют смесь 80% 2,4- и

20 o 2,6-толуилендиизоцианата. При осаждении полипщразодикарбонамида темнературу повышают до 55 С. После одночасового перемешивания удаляют в вакууме при 100 С воду. Получают белую, 10%-ную дисперсию с ОН-числом 25,2, вязкостью 19000 сП/25 С и рН 8,3.

Пример 2. Метод работы аналогичен примеру 1. Непрерывно в 1 мин в первую мешалку с шипами дозируют 800 г полиэфира А, 169 г смеси 80% 2,4- и 20% 2,6-толуилендиизоцианата и 49 г гидразингидрата.

После оттонки воды получают стабильную, белую, мелкодисперсную, 20%-ную дисперсию с ОН-числом 27, вязкостью 3300 сП/25 С и рН 8,2, После разбавления полиэфиром А до 10 вес.% >5 наполнителя вязкость 1600 сП/25 С (ОН-число

30,5) .

Сравнительный пример 2а (известный способ) .

Опыт проводят по примеру 1а. Загружают

45 кг полиэфира А и 1,225 кг гидразингидрата и в течение 30 мин прибавляют 4,225 кг смеси

80% 2,4- и 20% 2,б-толуиленднизоцианата. После одночасового перемешивания и испарения воды получают 10%-ную дисперсию с ОН-числом

30,5, вязкостью 17500 сП/25 С и рН 8,2.

Пример 3. Метод работы аналогичен примеру 1, однако ежеминутно в мешалку с шипами вводят 1600 г полиэфира Б, 338 г. смеси 80% 2,4- и 20% 2,6-толуилендиизоцианата и 98 г гидразингидрата. Время пребывания в мешалке — 1 мин.

После отгонки воды получают стабильную, белую, мелкодисперсную, 20%-ную дисперсию с

0Н-числом 28, вязкостью 2900 сП/25 С и рН

8,1.

После разбавления полиэфиром Б до 10% наполнителя вязкость 1500 сП/25 С (ОН-число

31,5) .

Пример 4. Опыт проводят по примеру

1, однако ежеминутно в обе мешалки с шипами вводят 800 r полиэфира В, 169 г смеси 80%

2,4- и 20% 2,6-толуилендиизоцианата и 49 г гидразингидрата. Температуру выходящей из смесителя дисперсии поддерживают -80 С с помощью охлаждения мешалок.

После обработки получают стабильную, белую, мелкодисперсную, 20%-ную дисперсию с ОНчислом 45, вязкостью 1400 сЦ25 С и рН 7,8.

Пример 5. Опыт проводят по примеру 1, но ежеминутно в обе мешалки с шипами вводят 800 г полиэфира А, 148,8 г смеси

2,4- и 2,6-толуилендиизоцианата и 67,4 г 76%-ного раствора этилендиамина.

После оттонки воды получают стабильную, белую, мелкодисперсную, 20%-ную дисперсию с ОН-числом 27, вязкостью 4600 сП/25 С и рн 10,1.

После разбавления полиэфиром А до 10% твердого вещества вязкость 1730 сП/25 С.

Пример 6. На обычной установке для вспенивания при максимальной полиэфирной загрузке изготовлялись дисперсии с различным содержанием полигидразодикарбонамида. При этом с помощью поршневых насосов через впрыскивающие сопла в смесительную камеру мешалки (объем камеры 159 мл, скорость вращения мешалки с шипами 3500 об/мин) вводят три исходные компоненты. После пребывания реакционной смеси в смесительной камере

-2 с выходящую дисперсию дополнительно перемешивают в сборнике в течение получаса при 80 С, затем в вакууме осво юждают от воды. а) Ежеминутно в камеру смешения с помощью трех поршневых насосов подают 5700 г полиэфира А, 253,5 r смеси 80% 2,4- и 20%

2,6-толуилендиизоцианата и 73,5 r гидразин20

11 74180 гидрата. После дополнительного неремешивания и отгонки воды получают тонкораспределенную 5%-иую дисперсию с OH-числом 32, вязкостью 1600 сП/25 С и рН 7,7. в) Ежеминутна в камеру смешения насоса5 ми подают 5400 г полиэфира А, 507 r смеси толуилеядиизоцианата и 147 r г»щразннгндрата.

После переработки, как указано в а), получают тонкораспределенную 10%-ную дисперсию с OH-числом 305, вязкостью 1900 сП/25 С и рН 8,0. с) Ежеминутно в смесительную камеру подают 5100 r полиэфира А, 760, 5 г смеси толуилендиизоцианата и 220,5 r гидразингидрата. После переработки, как указано в а), получают тонкораспределенную 15%-ную дисперсию с OH-числом 29, вязкость»о 2450 сП/25 С и рН 8,1, д) Ежеминутно в смесительную камеру подают 4800 г полиэфнра А, 1014 г смеси толуилендиизоцианата и 294 r гндразингидрата, После переработки, как указано в а), получают тонкораспределенную 20%-ную дисперсию с

ОН-числом 27, вязкостью 3600 сП/25 С и рН

8,1, Пример 7. Or поршневого часоса с четырьмя горловинами синхронно через две насосные горловины ежеминутно для эмульгирования подводят при комнатной температуре 400 г полиэфира В и 49 г гидразингидрата в смеситель (диаметр 6,3 мм, длина

290 мм, число элементов 24), с помощью двух других горловин через второй, равного типа смеситель качают 400 г полиэфира В и

169 г смеси 80% 2,4- и 20 вес.% 2,б-толуилен35 диизоцианата. Затем смеси, выходящие из обеих смесителей, для хорошего перемешивания подают в третий смеситель (диаметр 6,3 мм, длина 152 мм, число элементов 12). В этом смесителе уже проходит часть реакции полиприсоединения. Благодаря этому смесь нагревается до 60-80 С. Из смесителя диспер. сия попадает в сборную емкость, где ее дополнительно перемешивают в течение получаса для окончания реакции при 80-100 С. За45 тем дисперсию в вакууме освобождают от воды, Получают стабильную, белую, тонкораснределенную, 20 o-ную дисперсию с ОН-числом

22,5, вязкостью 2470 сП/25 С и рН 8,1. После разбавления полиэфиром В до 10 вес.% наполнителя вязкость 1250 сП/25 С, Пример 8. В высокооборотный центробежный гомогенизатор (объем 0,15 л, число оборотов 3800 об/мин) при комнатной температуре непрерывно ежеминутно вводят смесь из 4000 г полиэфира 3 и 245 г гидразингидрата, которую перемешивают в предварительно включенной мешалке с шипами (объем камеры

0,5 л), и 845 r смеси 80% 2,4- и 20% 2,612 толуилендиизоцианата. Обе компоненты попадают раздельно друг от друга непосредственно в зону смешения гомогенизатора. Смесь из-за начинающегося полиприсоединения и высоких усилий сдвига нагревается. Дисперсия, выходящая из аппарата с температурой

-90 С, переводится в сборную емкость, где ее, выдерживают 30 мин при перемеш»п»анин и при 80-100 С, После отгонки воды получают оелую, стабильную, тонкораспределенную 20%ную дисперсию с OH-числом 495, вязкостью

3200 сП/25 С и рН 8,1. После разбавчения полиэфиром 3 до 10% твердого вещества вязкость 1450 сП/25 С.

Пример 9. Опыт проводят по примеру

1, однако работают с избытком гидразина, весь гидразингндрат перед этим дополнительно эмульгируется в полиэфире, Ежеминутно в обе мешалки с шипами вводят эмульсию состоящую из 800 r полиэфира

А и 53,7 гидразинтидрата и 166 r смеси

80,% 2,4- и 20% 2,6-толунлендиизоцианата.

После отгонки воды получают стабильную, белую, тонкораспределенную, 20 o-ную дисперсии» с вязкостью 2880 сП/25 С и рН 8,2.

После разбавления до 10 o твердого вещества с помощью полиэфира А вязкость 1450 сП/25 С.

Пример 10. Метод работы, как в примере 7. Ежеминутно в одном смесителе тфедварительно смешивают 400 r полиэфира В и

57 г диэтилентриамина, в другом следует смешение 400 г полиэфира В н смеси 80%

2,4- и 20оо 2,6-толуилендиизоцианата. Оба потока для реакшы попадают в третий смеситель, По окончании дополнительного перемешивания получают стабильную, белую тонкораспределенную 20 o-ную дисперсию с ОН-числом 45, вязкостью 3250 сП/25 С и рН 10.

После разбавления полиэфиров В до 10% твердого вещества вязкость 1300 сП/25 С.

Пример 11. Опыт проводят по примеру 1.

Ежеминутно в обе мешалки с шипами вводят

800 г полиэфира А, 45,3 r гидразингидрата и

171 г смеси и 80% вышеуказанной смеси толуилендиизоцианата и 20% полифенилполиметиленполипзоцианата, полученного потем фосгенирования анилинформальдегидного конденсата с содержанием 50% долей двухъядерных.

Получают стабильную, тонкораспределенную

20%-ную дисперсию с OH-числом 27; вязкостью

2900 сР/25 С и рН 7,5.

После разбавления полиэфиром А до 10% твердого вещества вязкость 1450 сП/25 С.

Пример 12. Опыт проводят по примеру 7.

Ежеминутно в одном смесителе смешивают

400 г полиэфира А и 53,5 r аминной смеси из гидразингидрата и этаноламина (мольное соот741801

ЦНИИПИ Заказ 3244/57 Тираж 549 Подписное

Филиал ППП "Патент",г. Ужгород, ул. Проектная, 4

13 ношение 9:2, вычисленный молекулярный вес диспергированных частичек 2150), в другом следует смешение 400 г полиэфира А и 162 г вышеуказанной смеси толуилендиизоцианата.

Оба потока для реакции попадают в третий смеситель. После отгонки воды получают стабильную, белую, тонкораспределенную, 20%-ную дисперсию с ОН-числом 37,6, вязкостью

2850 сП/25 С и рН 9,5.

После разбавления полиэфиром А до

10 вес.% твердого вещества вязкость

1500 сП/25" С.

Пример 13. Опыт проводят по примеру 1, однако амин перед этим растворяется в полиэфире. 15

Ежеминутно в обе мешалки с шипами вводят раствор 97,7 анилинформальдегидного конденсата, состоящего из 70 вес.% 4,4 -диаминодифенилметана и 30 вес,% более высоких конденсатов, в 800 г полиэфира, а также смесь

79,8 r вышеуказанного толуилендиизоцианата с

22,5 г аллофаната с 11,5% NCO-групп из б молей толуилендиизоцианата и 1 моля полипропиленоксида с одной концевой ОН-группой (молекулярный вес 2600) .

Получают стабильную, тонкораспределенную дисперсию с ОН-числом 39, вязкостью

3500 сП/25 С и рН 7,5.

После разбавления полиэфиром D до 10 вес.% твердого вещества, вязкость 1450 сП/25 С.

Пример 14. Опыт по примеру 1, однако амин предварительно растворяется в поли эфире.

Ежеминутно в оба смесителя с шипами вводят раствор 61,5 r гексаметилендиамина и

20 г продукта превращения из гидразина и эфира хлорутольной кислоты монофункционального полипропиленоксида (молекулярный вес 2000) в 800 r полиэфира Е, также 117,5 r

1-изоцианато-3,3,5-триметил-5-изоцианатометилциклогексана.

Получают стабильную, белую, тонкораспределенную, 20%-ную дисперсию с ОН-числом 45, вязкостью 2400 СП/25 С и рН 10.

: После разбавления полиэфиром E до 10 вес.% 45 твердого вещества вязкость 1200 сП/25 С.

Пример 15. Опыт проводят по примеру 7.

Ежеминутно в одном смесителе смешивают

350 г полиэфира Е, 66 г гидразингидрата и 30 г линейного полипропиленоксида с концевой

14 йн2-группой в одной вторичной ОН-группой (молекулярный вес 2000), в другом следует смешение 350 г полиэфира E и 228 г вышеназванной смеси толуилендиизоцианат. Оба потока затем для реакции попадают в третий смеситель. После дополнительного перемешивания и отгонки воды получают стабильную, белую, тонкораспределенную 30%-ную дисперсию с

ОН-числом 39, вязкостью 2900 сП/25 С и рН 8,1.

После разбавления полизфиром Е до

10 вес.% твердого вещества вязкость

900 сП/25 С.

Формула изобретения

1. Стабильная неседиментирующая дисперсия дяя получения пенополиуретана, включающая тюлимочевину и/или политидразидкарбонамид и гидроксилсодержащий полиэфир, о т л и ч аю щ а я с я тем, что, с целью повышения низковязкой дисперсии, которая бы при содер. жанни твердого вещества 10 вес.% имела вязкость до 2500 сП/25 С, в качестве гидроксилсодержащего соединения она содержит полиэфир с 2-8 гидроксильными группами и с молекулярным весом 200- 16000 при следующем соотношении компонентов, вес.%:

Полимочевина и/или полигидразидкарбон амид 10 — 35

Полиэфир с 2-8 гидроксильными группами и с молекулярным весом

200-16000 65 — 90

2. Способ получения стабильной неседиментирующей дисперсии по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что, полииэоцианат вводят во взаимодействие с полиамином -и/или гидразином, и/или гидразидом в растворе гидроксилсодержащего полиэфира при эквивалентном соотношении, равном 0,8:1 — 1,05:1, при- . чем исходные компоненты вместе или раздельно непрерывно пропускают в проточный смеситель, в котором перемешивают в течение 1-600 с и выходящий из постоянного смесителя продукт собирают в сборник.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Акцептованная заявка ФРГ И 1260142, кл. 39 в 5 22/05, опублик. 1968 (прототнп) .