Н.И.Парнюк, В.Г.LIapoa, В.P.Õàëèëoâ, С.В.Зубарев, А.Д.Игошев, A.È.Ðÿõoâñêàÿ и О.A.Poìàíåíêî (71) Заявитель (54) СЛОУ(НЫЕ ЭФИРЫ 2,3,4,6-ТЕТРАХЛОРФЕНОЛА В КАЧЕСТВЕ

АНТИСЕПТИКОВ ВОЛОКНИСТЫХ МАТЕРИАЛОВ

Изобретение относится к химической промышленности, в частности к сложным эфирам 2,3,4,б-тетрахлорфенола, в качестве антисептиков во локнистых материалов, которые имеют важное значение для текстильной промышленности, а также для производства искусственных кож.

Известны пентагалоидные эфиры фенола и карбоновых кислот с числом атомов углерода С -С,, проявляющие

Фунгицидную активность (1) .

Недостатком таких соединений является их низкая фунгицидная активность. В связи с чем при пропитке материалов приходится применять сравнительно большие концентрации эфиров в растворе или эмульсии, чтобы получить достаточно высокий фунгицидный эффект.

Цель изобретения заключается в повышении Фунгицидной активности з5 известных соединений.

Это достигается предлагаемой новой химической структурой сложных эфиров 2,3,4,б-тетрахлорфенола и Щ насыщенных алйфатических кислот

С2-С1 общей Формулы:

ODOR

01 С) где R вЂ” C„H „„при n = 1-3,5,7,9,11 в качестве антисептиков волокнистых материалов.

Указанные соединения получают взаимодействием 2,3,4,б-тетрахлорфенола и соответствующей карбоновой кислоты в присутствии хлорсульфоновой кислоты.

Пример Т. Синтез сложных эфиров 2,3,4,6-тетрахлорфенола.

1). Синтез эфира 2„3,4,б-тетрахлорфенола и уксусной кислоты.

В круглодонную колбу, снабженную термометроМ, обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и масляной баней помещают 116 г (0,5 моля) 2,3,4,6-тетрахлорфенола и 33,6 г (0,56 моля) уксусной кислоты. Вещества нагревают до 50 С и прикапывают их к смеси при интенсивном переме749822 шивайии в течение 10 мин 67 г, (0,5 моля) хлорсульфоновой кислоты.

Реакционную массу перемешивают р течение 2 час при температуре 5060 С, промывают 6В водно-аммиачным раствором и 33 раствором щелочи, затем водой до нейтральной реакции.

Полученную тугонлавкую массу сушат . . на фильтре воронки Бюхнера при комнатной температуре с поддувкой азо та. Выход продукта после реакции

106,9 r (78% в расчете на 2,3,4,6 -тетрахлорфенилацетат). для идентификации продукт дважды перекристаллизовывают из водно-спиртбвой среды вЂ " при соотношении вода:спирт = 1:1.

Получают продукт с т.пл. 54,5 С.

В ИК-спектре вещества (в растворе СС0 ) присутствуют характеристические частоты; СО связи 17804.

1800 см, С-С2 связи 725-750 см

Проводят хроматографический анализ эфира по методике: прибор вЂ” хроматограф "Цвет-101" детект6р- цИП-, Фаэа -ПЭГА 10%, на хромосорбе и

2,5% Н РО4, длина колонки 100 см, диаметр 3 мм, температура колонки

190 С, температура испарителя 280 С, газ-носитель-гелий.Устанавливают чистоту продукта и идентифицируют его как 2,3,4,6-тетрахлорфенилацетат с содержанием З0 основного вещества 98%. Проводят испарение вещества на гибостойкость (см.пример Й ).

2), Синтез эфира 2,3,4,б-тетрахлор- фенола и пропионовой кислоты.

По методике примера 1) проводят взаимодействие 2,3,4,б-тетрахлорфенола и пропионовой кислоты в присутствии хлорсульфоновой кислоты. Получа"ют кристаллическое вещество. Выход вещества, считая на 2,3,4,б-тетрахлорфенилпропионат, 77%. Перекрис таллизация из четыреххлористого углерода. Цвет продукта светлый, запаха не имеет. Хроматографический анализ дает степень чистоты продукта приблизительно 98%. ИК-спектр подтвер кдает наличие связи СО и CP в молекуле вещества. Физико-хиМические

= " величины полученных соедийений приведены в таблице. Проводят испы- у) тание вещества на грибостойкость (см. пример Й ).

3). Синтез эфира 3,4,6,2-тетрахлорфенола и масляной кислоты.

По методике примера 1) проводят взаимодействие 2,3,4,б-тетрахлорфенола и масляной кислоты в присутствии хлорсульфоновой кйслоты. Получают жидкое, слегка окрашенное в желтый цвет вещество со слабым специфическим запахом. Выход вещества, 60 считая на 2,3,4,6«тетрахлорфенилбутират, 73%. Очистку вещества провоЩЙ" йутем растворения вещества в метиленхлориде; фильтрация раствора через слой хроматографической ок и 65 алюминия с последующей отпаркой метиленхлорида. Хроматографический анализ, ИК-спектроскопия дают под- . тверждение структуры 2,3,4,б-течрахлорфенилбутирата. Физико-химические величины полученных соединений приведены в таблице. Провбдят испытания вещества на грибостойкость (см. пример Ц ).

4). Синтез эфира 2,3,4,6-тетрахлорфенола и капроновой кислоты.

По методике примера 1) проводят взаимодействие 2,3,4,6-тетрахлорфенола и капроновой кислоты. Получают жидкое вещество со слабым специфическим запахом. Выход вещества, считая на 2,3,4,б-тетрахлорфенилкапронат, 76%. Очистка вещества для идентификации аналогична описанной в примере 3) . Хроматографический и спектральный анализы дают подтверж.дение строения 2,3,4,6-тетрахлорфенилкапроната. Физико-химические величины полученных соединений приведены в таблице. Проводят испыта.ния вещества на грибостойкость (см.. пример Н ).

5). Синтез эфира 2,3,4,б-тетрахлорфенола и каприловой кислоты.

По методике примера 1) проводят взаимодействие 2,3,4,б-тетрахлор Фен6ла и каприловой кислоты в присутствий хлорсульфоновой кислоты.

Получают жидкое слегка желтое вещество. Выход 77%. Очистка аналогична примеру 3) . Хроматографический анализ показывает отсутствие примесей в продукте. ИК-Спектры соединения содержат полосы связи СО в молекуле вещества. Продукт идентифицирует как 2,3,4,б-тетрахлорфенилкаприлат. Физйко-химические величины полученных соединений приведены в таблице. Проводят испытание вещества на грибостойкость (см. пример.fl ). . 6), По методике примера 1) проводят взаимодействие 2,3,4,6-тетрахлорфенола и каприновой кислоты.

Получают жидкое соединение с выходом 76%. Очистку проводят аналогично примеру 3) . Хроматографический и спектральные анализы идентифицируют вещество как 2,3,4,б-тетрахлорфенилкапринат. Физико-химические величины полученных соединений приведены в . таблице. Проводят испытание вещества на грибостойкость (см. пример К ).

7). Синтез эфира 2,3,4,б-тетрахлорфенола и лауриновой кислоты.

По методике примера Ц проводят взаимодействие лауриновой кислоты и

2,3,4,6-тетрахлорфенола в присутствии хлорсульфоновой кислоты. Получают кристаллическое вещество желтого цвета со слабым запахом. Выход вещества, считая на. 2,3,4,б-тетрахлорфениллауринат, 72%.

ПрОво ят- очистку по примеру 3) .

С помощью хроматографического и

749822 спектрального анализов продукт иден. тифицируют как 2,3,4,б-тетрахлорфениллауринат. физико»химические величины полученных соединений приведены в таблице. Проводят испытание вещества на грибостойкость (см. пример Н ).

Пример fl . Испытание полученных соединений на грибостойкость.

Испытание полученных соединейий . на грибостойкость проводят на образцах хлопчатобумажной ткани ниткаль (неапретированный) по ГОСТ 9084-75.

В качестве тест-культуры берут гриб

Aspergi11us niger как наиболее распространенный и наиболее сильно поражающий текстильные материалы фито,патогенный организм. Кусочки ткани размером 30 < 50 мм пропитывают раствором 1 г вещества в 99 мл ацетона в течение 1 мин, затем образцы отжимают валиком и сушат на воздухе.

Определяют грибостойкость образцов ткани чашечным способом на твердой питательной среде (минерально-агаровой) Чапека-Докса, зараженных опрыскиванием суспенэией спор чистых культур гриба Aspergi11us niger

Инкубацию образцов на стойкость к плесени-проводят в камере с температурой 30+2 C и относительной влажностью 95-98% в течение 28 дней.

Контрольными образцами служат не обработанные веществами кусочки ткани.

При наличии питательной среды плесневые гр.лбы не развиваются на образцах ткани только в том случае, если. испытываемое соединение, нанесенное на ткань, обладает токсичным действием по отношению к грибам.

ВизуальнуЮ оценку производят по шкале:

Антисеп- 0 тик

Плесне- 1 устойчивый

Плесне- 2 устойчивый

20 Плесне- 3 устойчивый

Неплес- 4

25 неустойчивый

На поверхности образцов отсутствуют признаки прорастания спор и образования мицеллия, между краями образца и фроитам роста гриба имеется защитная зона.

Прорастание спор почти не заметно или едва заметно невооруженным глазом, фронт роста гриба

35 вплотную подходит к образцу.

Слабое заплеснивание, плесень покрывает менее

25% поверхности образца.

Средняя степень заплеснивания, плесень покрывает 25-50% поверхности образца.

Сильная степень заплеснивания, плесень покры- вает более 50% поверхности образца.

Неплес- 5 Очень сильная степень неустой- заплесневания, вся поЗ0 чивый верхность образца покрыта слоем плесени °

Грибостойкость соединения считалась высокой, если образцы по истечении срока испытаний получали оцен35 ку 0 или 1 баллов. Результаты испытаний приведены в таблице. (Ч

%-»

IA л

Ch с (с3

<с3

Ch с3

33Ъ о\ м м с

cF м

CO I3

ОЪ м

3Ч

Ю с м

° 3 л м с

»3 4 (Ч

« с4

33Ъ

Ф» Ф с

lO м

Ю с

":3 м х О х ю Ф и ц я" 3

<Ч

3Ч Ф

1О с

А3

Ю с м лс

lA лСЧ с

СЧ м

ЧР

CO с (Ч х х

Ф х ct м

Ю с

IA м л

Ю с м с3 м л с

ОЪ м

СЧ о\

ID с9 м

lA с

3 м с

3Ч м

0! О хх и5

1 Ъ

Ю с м Ч

00 с

3 3

C) «

СЧ

lA с3 с

Ch м

<Ч

IA м (:х

33! хо

1 («3 с м

%-1

%-3 Ф

3Ч с3

ОЪ

3Ч

lA с

%-3

0Ъ

Ю м л с

%-3

<Ч

СЧ м

% »

Ю л м м

%-4

Ю -1

1«. м с

%.»

30 с3 6\

I м

00 м

1 л

0Ъ с 3 IA м M (с3

1 Ф м

Ф х х

Р3 о х

Ф х

III

П х »

О а

0) Д .хо ло х х

Фо н

Я 4+ х ф

Ух

И х

I о в о !. о

С» OIO

ыХО иь х

21 О

30 О Х х Ф х

1 Ф

2 3с

333 О хо иь х

Д Е ! 3:О

0I Ф х Фоо

00! аЯ

D0I8С х о ° н хно

НХ1: У

ООХ0"

I III U

Ф Ро ."ь р R5

333

ov но

Р, lA

I.Х

О Х.3

Х OIA

1 1

Р IC о

5 Qp ае о

Н О) !

»CХ

I 3 Х

-ox .1:о с мхo сч е b

1 о а Р ох

3 ао

Р и 0) х

I 3 C чз m o

«ох цо

-g х мхо

ЧЕ5

749822

1 ! o

O,0I ой х а Ф мхх 35

1 И ах ох х ай

Фхо

AH!«

Н 03 О

Ф ° х н х м

1 3

ЧР 03 C

-о о сР.ц х

«х О мхх

-Фо

3Ч & а

Р,ЕЦ

Н 03 О

-оо

w 3",0! мхц с Ф g (ч 8 а

I И а 0! ох

Q 1»

0!ХО

Q 8

I 3

ЧР 03 C

-оо

° 3 1, 0!

-хо ъхх с Ф

w &а

1 ."л ах

03:

30ай ехо а &

Ф х!

» О Р\ CC

-о о

3 3 PI

«х 0 м х х,«Ф Х сч 8 а

749822 ао

Составитель Е.Уткина

Техред И,Асталсш Корректор М.Коста

Редактор М.Рогова

Заказ 4550/18 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Проведенные микоцидные испытания новых эфиров показали их более высокую активность по сравщзнив с эфирами пентахлорфенола, поскольку эффективная концентрация" новых соединений в пропиточном растворе в 2,53,0 раза меныае.по сравнению с эффективной концентрацией аналогичных эфиров пеитахлорфенола при равном фунгицидном эффекте.

Предлагаемые новые вещества получены и апробированы в качестве ан.тисептиков волокнистых материалов в лабораторных условиях.

Формула изобретения

Сложные эфиры 2,3,4,б-тетрахлорфенола общей формулы ОСО%

61 С}

С1 где R вЂ” С„Н „, при и 1-3,5,7,9,11 в качестве антисептиков волокнис10 тых материалов.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент CIIIA М 2430017, кл. 260-234, опублик. 1947.

Сложные эфиры 2,3,4,6-тетрахлорфенола в качестве антисептиков волокнистых материалов

Способ получения диметилового эфира 4-этил-1,10- декандикарбоновой кислоты // 732241

Этиловый эфир хлор диметил транс транс додекатриеновой кислоты,обладающей ювениально-гормональнойактивностью и способ его получения // 731712

Способ получения алкиловых диэфиров цитраконовой и мезаконовой кислот // 729189

Алкоксиэтиловые эфиры циклопентанон-2карбоновой кислоты, проявляющие репеллентные свойства // 727626

Способ получения алкиловых эфиров 3,7,11-триметил-2,4- додекадиеновых кислот или их 11-метоксипроизводных // 727624

Способ получения бензиловых эфиров дихлорвинилдиметилциклопропанкарбоновой кислоты // 725553

Способ получения алкиловых эфиров 2,3-дифинилинден-1- карбоновой кислоты // 722900

Способ получения фениловых эфиров ароилуксусных кислот // 719997

Способ получения оптически активных алкилхризантемата // 719491

Способ получения (s)-энантиомеров // 2114103

Изобретение относится к получению соединений, которые являются полезными в качестве промежуточных продуктов для получения спирозамещенных производных глутарамида, особенно соединения, имеющего зарегистрированное патентованное название кандоксатрил и систематическое название /S/-цис-4-/1-[2-/5-инданилоксикарбонил/-3-/2-метоксиэтокси/пропил] -1- циклопентанкарбоксамидо/-1-циклогексанкарбоновая кислота

Способ получения сложных эфиров 2,2-диметил 3-[(z)-1- пропенил]циклопропанкарбоновой кислоты и промежуточные соединения // 2128161

Изобретение относится к новому способу получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты формулы I где R - сложноэфирный остаток, расщепляемый в нейтральной или кислой среде и являющийся С1-18алкилом, возможно замещенным галогеном или бензильным радикалом, возможно замещенным по вершинам ароматического кольца одним или несколькими атомами галогена, либо радикал формул (а) -(г), где R2 - Н или метил; R3 - арил; R4 - CN, Н; R5 - фтор, хлор, бром или водород; R6, R7, R8, R9 - водород или метил; S/1 символизирует тетрагидроцикл

Способ получения r(+)-1,2,3,6-тетрагидро-4-фенил-1-[(3- фенил-3-циклогексен-1-ил)метил]пирид ина или его фармацевтически приемлемых солей, промежуточные вещества и способы их получения // 2144026

Катализатор для получения винилацетата, способ его получения, способ получения винилацетата и способ получения носителя для катализатора синтеза винилацетата // 2149055

Аналоги витамина d, соединения, способы их получения и фармацевтическая композиция // 2153491

Фармацевтическая композиция, содержащая бутиратное пролекарство молочной кислоты // 2175967

Изобретение относится к фармацевтической композиции, повышающей эмбриональный гемоглобин пациента или ускоряющей дифференцировку клеток, содержащей эффективное количество бутирата предшественника лекарственного средства формулы I, в которой А и D независимо друг от друга выбраны из группы, включающей водород, карбоциклилалкоксиалкил или С(1-4) прямой или разветвленный алкил, С(2-4) прямой или разветвленный алкенил или алкинил, которые могут быть независимо замещены гидрокси, алкокси, карбоксиалкилом, алкиламидом и т.д., при условии, что А и D не являются одновременно водородом, R представляет кислород, NH, NC(1-5) алкил с прямой или разветвленной цепью или NHС(2-5)алкенил с прямой или разветвленной цепью, любой из которых может быть необязательно замещен остатком карбоцикла или гетероцикла, Z представляет водород, С(1-4) алкил с прямой или разветвленной цепью, С(2-4) алкенил или алкинил с прямой или разветвленной цепью, карбоциклический или гетероциклический остаток и т.д., и каждый стереогенный атом углерода может быть R или S конфигурации, и фармацевтически приемлемый адъювант или носитель

Способ получения пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров // 2184116

Изобретение относится к новому способу получения диастереомерной смеси пиперидиниламинометил-трифторметиловых циклических эфиров формул Iа и Ib и их фармацевтически приемлемых солей, где R1 является C1-С6 алкилом, R2 является C1-С6 алкилом, галоген C1-С6 алкилом или фенилом или замещенным фенилом, R3 является водородом или галогеном; m = 0, 1 или 2, в котором указанная смесь является высокообогащенной соединением формулы Iа

Новые производные жирных кислот // 2227794

Изобретение относится к новым производным жирных кислот, являющихся лекарственными средствами или агрохимикатами, обладающими повышенной эффективностью, а именно относится к липофильному производному биологически активных соединений общей формулы СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х-А, где n равно целому числу 7 или 9; Х выбран из группы, включающей -COO-, -CONH-, -СН2О-, -CH2S-, -CH2O-CO-, -CH2NHCO-, -COS-; липофильная группа СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)n-Х- имеет цис- или трансконфигурацию; А представляет собой фрагмент молекулы биологически активного соединения (БАС), отличного от нуклеозида и нуклеозидного производного и содержащего в своей структуре по меньшей мере одну из функциональных групп, выбранных из а) спирта, b) простого эфира, с) фенола, d) амино, е) тиола, f) карбоновой кислоты и g) сложного эфира карбоновой кислоты, при условии, что исключаются соединения, указанные в п.1 формулы изобретения

Способ получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений // 2248347

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ацилированных 1,3-дикарбонильных соединений, используемых в качестве агрохимикатов или промежуточных продуктов для производства агрохимикатов

Способ получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона // 2258060

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5-[(4-хлорфенил)метил]-2,2-диметилциклопентанона и включает: взаимодействие метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3-метил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты с гидридом натрия и метилгалогенидом, причем количество гидрида натрия составляет 1,0-1,3 моля на один моль соответствующего эфира, а количество используемого метилгалогенида составляет 1,0-1,3 моля на один моль исходного эфира, гидролиз полученного метилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты или этилового эфира 1-[(4-хлорфенил)метил]-3,3-диметил-2-оксоциклопентанкарбоновой кислоты