2,4-диизотиоцианатостирол в качестве мономера для получения реакционноспособных полимеров и сополимеров

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

\

Л

С- т (61) Дополнительное к авт. свид-ву (53)M. Кл.

3 (22) Заявлено 03 05.78 (21) 2608841/23-04

С 07 С 161/04 с присоединением заявки ¹

РвоударственниП комитет (28) Приоритет

Опубликовано 15 09 80 Бюллетень ¹ 34

Дата опубликования описания 15.09.80 во делам изобретений и открытий (53) УД К 546.268. .6 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. А. Барба и М. С. Неделко

Кишиневский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ленина (71) Заявитель (54) 2,4-ДИИЗОТИОЦИАНАТОСТИРОЛ В КАЧЕСТВЕ

МОНОМЕРА ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ

ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ .

К2С =НС

НС5.

NC5

Изобретение относится к синтезу мономеров для получения реакционноспособных полимеров, аименно к синтезу 2,,4-диизотиоцианатостирола.

2,4-Диизотиоцианатостирол при поликонденсации с диаминами образует полезные в практи. ческом отношении полимеры, содержащие способные к привитой сополимеризации винильные группы. Полимеры и сополимеры 2,4-дииэотиоциапатостирола по винильной группе могут быть использованы при получении комплексо1О образующих селективных ионитов, бактерицид. ных препаратов с пролонгированным действием, структурноокрашенных и стабилиэированйьтх полимерных материалов и т.д.

t5

Известен 4-изотиоцианатостирол, который также применяется для получения реакциониоспо. собных полимеров, например, содержащих тиосемикарбаэидные группы и т,д. f1)

Однако при его получении используется только п-нитроизомер, что повышает себестоимость конечного продукта.

Цель изобретения — использование 2,4-диизотиоцианатостирола при получении реакциоиHocIIoco6Hblx полимеров и сополимеров, легко подвергающихся химической модификации.

Указанные свойства определяются химической структурой 2,4-дииэотиоцианатостирола, которая выражается следующей формулой

2,4-Диизотиоцианатостирол получают путем обработки 2,4-диаминостирола, образующегося при восстановлении 2,4-динитростирола (без выделения продукта восстановления из реакционной среды), тиофосгеноьт при 30-40 С.

Восстановление 2,4-динитростирола проводят цинковой йьтлью в водноацетоновой среде в присутствии хлористого аммония. Цинковую пыль добавляют при охлаждении болыиими йорциями, роэдавая в начальный период восстановления большой избыток восстановителя. При этом температура самопраизвопьно поднимается . до 40-43 С, затем поднимают ее до 50-54 С и

763335 4 ростью, чтобы температура не превышала 40 С.

После прибавления тиофосгена через 15-20 мин реакционную смесь разбавляют водой и продукт экстрагируют гексаном. Органический слой отделяют, сушат безводным сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Выход сырого продукта составляет 1,85 г (84%). После перекристаллиэации из гексана получают 1,6 г (73%) игольчатых кристаллов. !

О Элементный анализ вещества, С о Не!4э Вг

Начдено,%: С 54,82; Н 2,98; N 12,82;

$28 77.

Вычислено,%: С 54,90; Н 2,70; N 12,80;

S 29,30.

15 Таким образом, 2,4-диизотиоцианатостирол получается на основе более доступного и дешевого соединения, чем известный 4 -иэотиоцианатостйрол. Процесс осуществляется без предварительного выделения промежуточного 2,4-диами20 ностирола, что удешевляет и упрощает синтез целевого продукта. Кроме того, мономер имеет на одну изотиоцианатную группу больше, чем

4-иэотиоцианатостирол, вследствие чего при йолучении одинакового эффекта (структурное

21 скрашивание, стабилизация, емкость ионита, закрепление фермента к полимеру и т, д,)

2,4-диизотиоцианатостирол расходуется в 2 раза меньше, чем 4-изотиоцианатостирол; емкость поли-2,4- диизотиоцианатостирола в 2 раз больше, чем емкость поли-4-изотиоцианатостирола, H Ñ=!1С

Составитель В. Жидкова

Техред А. Бойкас. Корректор M. Шароши

Редактор H. Горват

Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Заказ 6571/8

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород. ул; Проектная, 4 поддерживают в течение ч. В таких условиях восстановление идет гладко до соответствующе

ro диаминостирола. Однако попытки выделить

2,4-диаминостирол из ацетонового раствора заканчиваются смолообразованием, С целью перевода 2,4-диаминостирола в более устойчивое соединение(-2,4-диизотиоцианатостирол-) реакционную смесь обрабатывают непосредственно тиофосгеном. Яучший выход целевого продукта получают, когда ацетоновый раствор после фильтрации избытка цинковой пыли и окиси цинка разбавляют водой и экстрагируют петролейным эфиром или гексаном

Если продукт получают с предварительной отгонкой ацетона, тогда выход 2,4-дииэотиоцнана тостирола снижается на 45%. Выход искомого продукта еще меньше, если восстановление проводят в концентрированном растворе с использованием небольшого избытка цинковоч пыли.

В таком случае реакция сопровождается побоч ными процессами конденсации или полимериза ции 2,4-диаминостирола и обработка реакционноч смеси тиофосгеном не приводит к образованию 2,4-диизотиоцианатостирола; отрицательн результаты получают также, когда восстановле ние проводят при 55-60 С. Применение большого избытка цинковой пыли, энергичное пер мешиваиие и соблюдение температурного режи ма позволяет устранить побочные процессы.

Цинковую. пыль, которую выделяют после реа ции вместе с окисью цинка, используют вторично.

Пример. К смеси 2 г 2,4-динитростирола, 2 г хлористого аммония, 30 мл ацетона и 20 мл воды добавляют большими порциями при энергичном перемешивании и охлаждении

24 r цинковой пыли. Чри этом наблюдается самопроизвольное повьнпение температуры до

40-43 С. После прибавления всего количества восстановителя температуру поднимают до 5040

52 С и поддерживают ее в течение 1 ч. Затем осадок отфильтровывают, промывают на фильтре ацетоном и переносят в трехгорлую колбу.

К фильтрату, содержащему 2,4-диаминостирол, добавляют при энергичном перемешивании и охлаждении 1,8 мл тиофосгена с такой скоФормула изобретения

2,4- диизотиоцианатостирол ф ормулы

ЙС5 в качестве мономера для получения реакционноспособных полимеров и сополимеров, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР Р 571481. кл. С 07 С 119/042.