Способ титриметрического определения селена
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
«» 769425
Союз Советских
Социалистических
Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 23.08.78 (21) 2656975/18-25 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано07.10.80. Бюллетень № 37 (45) Дата опубликования описания 28.10.80 (51) М.Кл з G 01 N 27/52
Государственный комитет
СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 543.252 (088.8) (72) Авторы изобр етевия
Л. А. Демина, Б. С. Юрищева и С. В. Смирнова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ТИТРИМЕТРИЧЕСКОГО
ОПРЕДЕЛЕНИЯ СЕЛЕНА
Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способам определения ионов потенциометрическим титрованием, j .
Известен титриметричеокий метод определения селена (IV), осно|ванный,на окислении его в среде разбавленной серной кислоты в присутствии фосфорной кислоты перманганатом калия и титровании избытка последнего солью Мора (11. Ошибка определения 2 — 4%, длительность анализа 1 — 1,5 часа. Недостатком метода является то, что восстановители и окислители мешают определению, а определение в присутствии цианид- ионов невозможно.
Известен титр и метрический объемный метод определения 2 — 10 мг элементарного селена, основанный на растворении его в известном избыточном количестве цианида калия (2), связывания избытка цианида из-. вестным количеством соли никеля и титровании н е вступившего в реакцию никеля раствором ЭДТА. Ошибка определения 2—
3%, длительность анализа с учетом установки титров используемых растворов 1,6
2 часа. Недостатком метода является то, что .мала селективность трилонометрического определения никеля, определению мешают равные количества щелочно-земельных металлов, алн>миния, кремния, титана, марганца, хрома (3), железа, никеля, кадмия, серебр.а .и некоторых других. Метод не может быть использован в анализе минерального селеносодержащего сырья из-за необходимости предварительного определения цианида калия и цианид-ионов, связанных с селеном в случае анализа .растворов с переменным содержанием селена и цнанидов, многостадийность определения и его длительность.
С целью упрощения анализа, повышения его экспрессности, точности и селективности, а также в целях расширения области применения метода предлагается потенциометр ический титриметричееиий метод опре-. деления селена в цианидных растворах,.ос нованный на прибавлении к раствору раствора лимонной кислоты до рН 9 — 9,3 и пря20 мом потенциометрическом тнтровании 0,1 N раствором азотнокислого серебра с использованием в качестве индикаторного электрода серебряной проволоки.
При титровании наблюдается три заметных скачка потенциала: первый — в интер вале †200 †мн, второй . — в интервале +3 — + 100 мн и третий — в интервале
200 — 300 мн. Эти скачки соответствуют проЗо ходящим в растворе следующим реакциям:
769425
1) 2КС1Ч+АдХОз - КАд (СХз) + К1чОз
2) КЯеСХ+АдХОз -+ Ag(SeCiN) +КИОз
3) KAg(CN) +AgNO3 — 2AgCN+ KNO3.
Расчет содержания селена проводят по формуле:
Se, мг = 7,896(U,,— Vi,), 10 где 7,896 мг селена, соответствующее 1 мл, точно 0,1 N раствора AgNOq, .Vi — объем, точно 0,1 N раствора АдИОз в мл, израсходованный на титрование избытка КСМ (первый скачок потенциала), Vz — суммарный 15 объем, точно 0,1 N раствора AgNO3, в мл, израсходованный на титрование KCN u
KSeCN (второй скачок потенциала) Определен(ию сел(ена не мешают 100- 20 кратные количества щелочных щелочно-земельных металлов, алюминия, кремния, титана, марганца, хрома (ГП) и окислителей, 100-кратные количества хлорид-ионов, ионов железа и кадмия. Ошибка определения из 5 параллельных определений 0,2 — 0,5%.
Длительность анализа 15 — 20 минут.
Таблица
Содержание, ма Относит. оп(нбка, %
Препарат
n=3 найдено введено 1Целочной цианидный раствор № 1
Щелочной циаиидиый раствор № 2
Препарат KSeCN
65(,О мг (0(„И
О,46
О„ЗО
0136
О,З
9;9
13„1б
1(2(„4(6
Ю„37
33 63
4.60
4649
1 ю шийся тем, что, с целью упрощения анализа, повышения епо экспрессности, точности и селективносви, а также расширения области пр(именения метода, к цианид30 ному раствору селена добавляют лимонную кислоту до рН 8 — 9,3 и далее проводят потенциометрическое титрование 0,1N раствором азотнокислого серебра, используя в качестве индикаторного электрода металлическое серебро.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
40 1. Шармо Г. Методы аналитической химии. М., Изд. «Химия», т 2 стр. 279—
980, 1969.
Формула изобретения
Способ титриметрического определения 2. 1. Gimesi О., lady I., brdey L. Chim. селена в присутствии цианидов, о тл(и ч à- 46 Hung., 33, 381 †3 (1962) (прототип).
Предлагаемый метод, в отличие от известного, может быть использован в анализе элементарного селена, селеносодержащего мин(ерального сырья (и некоторых хи(мических препаратов. Точность метода увелипивается: ошибка определен(ия предлагаемым способом 0,2 — 0,3% по сравневию с
2 — 3% метода-пр(ототипа. Повышается селективность и экспрессность анализа.
Метод, может быть рекомендован для использования в промышленности редких металлов, цветной металлургии, при анализе селеносодержащих руд и .концентратов и в промышленности полупроводниковых материалов.
Пример 1. В ячейку для титрования помещают 1,00 мл щелочного цианидного раствора селена, содержащего 5 — 10 мг селена, прибавляют 90 мл дистиллированной воды и доводят рН раств(ора 20%-ной лимонной;кислотой по стеклянному электроду до 9. Полученный раствор титруют по тенциометрически 0,1 N раствором AgNOз.
В .качестве индикаторного электрода используют серебряную проволоку, электродом сравнения служит хлорсеребряный электрод, электрол(и пичесиим:ключом насыщенный раствор азотнокислого натрия. Титрант добавляют по 0,.2 мл, а вблизи точки эквивалентности по 0,1 мл. Результаты титрования представляют графи чески в виде зав(исимости е, (1 от V, тде
V — объем питранта. Результаты тит(риметрического определения селена представлены в таблице.
Пример 2. Навеску препарата
KSeCN 60 — 80 мг, взвешенные с точностью до 0,1 мг, растворяют в 50 мл воды, доводят (pH .раствора лв(монной кислотой до 3 (и далее проводят те же операции, что опи саны в примере 1 Результаты определения пр(едставлены в таблице.
