Способ получения симметричных имидакарбоцианиновых красителей

 

Союз Соаетскик

Социалистическик

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 251278 (21) 2701459/23-05 (51)М. КЛ. с присоединением заявки ¹ (09 В 23/06

Государственный комнтет

СССР но делам нзобретеннй н открытнй(23) Приоритет

Опубликовано 30.10.80. Бюллетень ¹ 40

Дата опубликования описания 301080 (53) УДК 668.819, .45(088.8у (72) Авторы изобретения

В.И. Троицкая, В.И. Рудык и Л.М. Ягупольс!

Институт органической химии AH Украинской С7 Р(71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ ИМИДОКАРБОЦИАНИНОВЫХ

KPACHTEJIEA 1

Изобретение относится к области синтеза карбоцианиновых красителей, в частности к способу получения симметричных имидокарбоцианиновых красителей, используемых в качестве сенсиби- 5 лизаторов светочувствительных материалов в кинофотопромьшленности.

Известен способ получения симметричных имидокарбоцианиновых красителей конденсацией четвертичной соли 1О

1-эамещенного 2-метилбензимидазола с хлоральгидратом и этилатом натрия, получаемым из металлического натрия, в среде органического растворителя этилового спирта tl) . 15

Недостатком известного способа является высокая пожарная опасность процесса, связанная с использованием больших количеств металлического натрил, а также низкий выход целевого 2О продукта до 20-30%.

Наиболее близким к предложенному является способ получения симметричных имидокарбоцианиновых красителей конденсацией четвертичной соли 1-эа- 25 мещенного 2-метилбензимидазола с о-муравьиноэтиловым эфиром в среде полярного органического растворителя нитробензола при повышенной температуре 190 - 190 С.

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта 20-30%, использование токсичного и пожароопасного растворителя нитробензола, что ухудшает условия труда.

Для повышения выхода целевого продукта и улучшения условий труда в известном способе в качестве органического растворителя используют смесь замещенного амида формулы

0 и - С

Н(СН. )1, где R -H или -CH3, с уксусной кислотой в соотношений 99,5 : 0,5 соответственно, или тетраметиленсульфон, и конденсацию ведут при 150-160 С.

Приведенные ниже примеры показывают, что метод является общим и применимым для получения имидокарбоцианиновых красителей, содержащих один или несколько самых различных заместителей как в бенэольном кольце, так и при атомах азота ядра бензимидазола.

Пример 1. 1,1, 3,3 -Тетра775114 этил-5,5 -бис-(трифторметнлсульфонил)

-имидокарбоцианиниодид

0Ф гН

CF3 303

Я gO,CF . е-щЩ- си= с ъ +ф 1 б .5

Э

С%3Ц

Cits

Нагревают с размешиванием без доступа влаги воздуха 3 г иодэтилата 10

1-этил-2-метил-5-трифторметилсульфонилбенэимидазола с 3 мл о-муравьиноэтилового эфира 1-4 ч при 150-160о (в бане) в 15 мп следующих растворителей. !S

А. Диметилацетамид, содержащий б капель (0,08 r) уксусной кислоты (время нагревания 1-1,5 ч);

Б. Диметилформамид (время нагревания 4 ч), 20

В. Тетраметиленсульфон (время нагревания 3-4 ч).

Во всех случаях после окончания нагревания краситель осаждают из раствора добавлением 100 мл воды, нагретой до 80-90 С. Осадок отфильтровывают, промывают горячей водой, спиртом, эфиром. Кристаллизуют краситель из спирта. Сушат в вакууме водоструйного насоса при 160еС (в бане). Выход целевого продукта, г: A. 1,82-2,1 (70-80%); Б. 1,04-1,3 (40-50%);

В. 1,17-1,3 (45-50%). Т.пл. во всех случаях 262-263 С (разложение); полученные по методам I А-В не дают депрессии т.пл. в смеси с красителем, полученным по известному способу с применением в качестве растворителя нитро- бензола.

По известному способу выход 20,0%, т.пл. 255-257 С (из спирта);

522 нм.

Пример 2, 1,1 -Дифенил-3,3

"диэтил-5,5 -бис-(бензтиазолил-2)-имидакарбоцианиняодид

CAs

Г

C . с-ca= св-е

+Ф

К р

SS д

ЗО

Нагревают 1 r иодэтилата 1-фенил-2-метил»5-(бензтиаэолил-2)-бензими- дазола с 1 мл о-муравьиноэтилового эфира в 5 мл диметилацетамкда, содержащего 2 капли уксусной кислоты, 35

3,5 ч при 150оС. Осаждают краситель

50 мл горячей воды или смесью 10 мл эфира и 30 мп гептана. Промывают краситель горячей водой, спиртом, эфиром. Кипятят продукт с 4 мл спирта

30 мин. Осадок отфильтровывают, про- 40 мывают 1 мл спирта и 2 мп эфира. Очистку таким же образом повторяют еще раз. Сушат 1 ч в вакууме водоструйного насоса при 150-160оС в бане.

Выход 0,8 г (63,8%); т.пл. 226-228 С; g5 с 538 нм.

3оо известному способу выход 44,0%; т.пл. 225-226©С (кз спирта); A.

538 нм.

Пример 3. 1, 1 -Диэтил-3, 3 — 50

-диоктил-5,5 -бис-тркфторметил-б,б

-дифторимидокарбоцианинкодкд.

Нагревают 3 ч прк 150.-160еС 0,5 r иодоктилата 1-эткл-2-метил-5-трифторметил-б-фторбенэимкдазола с 0,6 мл о-муравьиноэтклового эфира в 5 ма диметилацетамида, содержащего 2 капли уксусной кислоты.,Краситель осаждают горячей водой. Кристаллизуют из спирта. Выход 0,26 г (59,0%); т.пл.

185-186ОС; Л „„с 508 нм. По известно- 40 му способу выход 32,0%; т.пл.185-186% (из спирта); А,„ 508 нм.

Пример 4. 1,1, 3 3 -Тетраэтил-5,5 -бис-(тридекафторгекСилсульФонил)-кмидокарбоцианиниодид. 65

Cols

l ! .. Q

Г

1 с к

Нагревают 3 ч при 150-160 С 0;3 г этилтоэилата 1-этил-2-метил-5-триде1 кафторгексилсульфонилбензимидазола с

1 мл о-муравьиноэтилового эфира в

5 мл диметилацетамида, содержащего

2 капли уксусной кислоты. Осаждают краситель водой, содержащей 0,2 г иодистого калия. Осадок отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром.

Выход сьрого продукта 0,182.г (70,0%); т.разл. 238-240 С; 4 иакс 525 нм

Кристаллиэуют из спйрта. Выход 0,105 г. (40,0%); т.разл, 246-247 С; А

525 нм.

Найдено, %: F 38,42; 38,56 °

<у7 Н ggFgg я4045 .

Вычислено, %: F 38,65.

При получении красителя по известному способу нагреванием иодэтилата

1-этил-2-метил-5-тридекафторгексилсульфоиилбензимидаэола с о-муравьиноэтиловым эфиром в нитробензоле выход

20%.

Предложенный способ позволяет получить целевой продукт с высоким выходом — до 70-80%; вместо 20-30% по известному способу. Согласно предложенному способу для проведения конденсации используют малотоксичные растворителм, что снижает в целом токсичность проведения процесса, снижает температуру реакции на 30-40 С по сравнению с известным способом. Помимо этого исключаются работы с металлическим. натрием, что снижает пожароопасность процесса.

775114

Формула изобретения

Составитель А.Молин

Редактор Л.Герасимова Техред Н. Бабурка Корректор И.Муска

Заказ 7653/31 Тираж 725 Подписное

ВИИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППЧ "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Способ получения симметричных имидокарбоцианиновых красителей конденсацией четвертичной соли 1-замешенного 2-метилбенэимидаэола с о-муравьиноэтиловым эфиром в среде полярного органического растворителя при повышенной температуре, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и улучшения условий труда, в качестве органического растворителя используют смесь замешенного амида формулы о

М(СК ) р где Й -Н; или -СН, с уксусной кислотой в соотношении 99,5 : 0,5 соответственно, или тетраметиленсульфон

$ и конденсацию едут при 150-160 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Ogata Т., Proceedings of Imp.

)р Academic Tokyo, 1933, voI 9, р.602.

2. Чап DormaeI A., Lieber J., Scientif ind photography 1949, чоЕ.20, р.451 (прототип) .