Способ получения пентакарбоцианиновыхкрасителей
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Социапистичесиик
Республик ()834043 (6l) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 30.07,79 (2l ) 2802495/23-05 с присоединением заявки М (51) М. Кл.
С 09 В 23/08 (23) Приоритет (53) УДК 667.287, .42(088 .8) Гфсударстаеавй канктет
СССР ав делам кзвбрвтвккк в аткрмтюй
Опубликовано 30.05.81. Бюллетень М 20
Дата опубликования описания 03 06 81 (72) Авторы изобретения
С. М. Макин, Т. Н. Бойко, О, А. Шаврыгин.К(;фруф а ё «1 f яю 1
1 -: «"
Московский ордена Трудового Красного Зна ени,институт.- -
1 тонкой химической технологии им, М. В, Л дносбйн"-- .",, (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАКАРБОЦИАНИНОВЫХ
КРАСИТЕЛЕЙ
Я 1 = СК.(- СК = СК - СН (СН= СЕ )-СН= СИ
I "(к) 1
Изобретение относится к области технологии получения нолиметиновых красителей в частности, к способу получения
R 1 где R — метил, этитч R<, R>- Н, метил;, к. И =0,1; т» 1;2; Атт-3; используемых в качестве оптических сенсибилизаторов галогенсеребряных эмульсий для инфракрасной области спектра и в лазерной технике.
Известен способ получения пентакарбо15 цианинового красителя обшей формулы(1) конденсацией четвертичной соли азотсодержашего гетероциклического основания
3-этил-2- f(1,5, 5-тр иметил-3-циклогек20 сен-1-илицен) -метил|-бензотиазолий иодида (11) с полиметиновой солью, содержащей циклическую группу в концах метиновой цепи,-2-(4 ацетиланилиногекса2 пентакарбоцианиновых красителей обшей формулы
t триенил)-втилбензтиазолий иодидом(1 1 1)». в присутствии конденсируюшего агентауксусного ангисузида и триэтиламина при повышенной температуре (1).
Недостатком способа является низкий выход целевого продукта - 5,6%, а также сдвиг максимума сенсибилизации подобных красителей в коротковолновую область спектра, обуславливаюший невозможность сенсибилизации галогенсеребряных эмульсий в более далекой ИК-области спектра.
Наиболее близким к предлагаемому авпяется способ получения пентакарбоцианиновых красителей конденсацией
834043 4 четвертичной соли аэртсодержашего гете- . такарбоцианиновые красители с симметричроциклического основания с нонаметиновы- ным расположением циклических фрагменми солями, содержащими циклические груп- гоев полиметиновой цепи. пы в полиметиновой цепи, в присутствии конденсирующего агента уксусного ан5
Бель изобретения — повышение выхода гидрида и метанола и триэтиламина при целевого продукта.
О Г 1 повышенной температуре - около 80 C(2 . Для достижения цели в качестве конНедостатком известного, способа явля- денсируюшего агента используют ацетат ется низкий выход целевого продукта — натрия, а в качестве нонамегиновой соли
20-47%, при этом получают олько пен- 0 соединение общей формулы
Б где R<, 92, R =Н, метил; Х:анион С1 к, И=0,1; 1,2, при мольном соотношении нонамегиновой соли и четвертичной соли азотсодержащегo2О гетероциклического основания 1,1:2,6 .соответственно, и процесс ведут при те} }пературе кипения смеси.
Предложенный способ осущесгвляют в более мягких условиях, используя в каче25 стве конденсирующего агента ацетат натрия; выход целевого продукта составляет при этом 69-78%.
1 спользуемые нонамегиновые соли формулы (1) вполне доступные соединения, получаемые взаимодействием соответствующих .алкоксиацеталей с первичными или вторичными аминами при -10 -0 С в о слабокислой среде. . Способ иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. Получение З,З-диэтил-1 2, 1 4-тр имет илен-1 3-метилтнапентакарбоцианин иодида.
Смешивают О, 1 1 г (0,00027 г-моль) хлор ида (9-(Ч-ме тилан илии о-4, 6-тр иметилен-5-метил) -2,4,6,8-нонатетраенили.ден)-М-метиланилиния (Q,5> =CH,Q 0,15 г безводного ацетата натрия и. с l,мл безводного спирта при 10 С. Затем смесь нагревают 2 мин до кипения и оставляют на 1 ч при 0 С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром, водой (2х2мл), смесью изопропиловый спирт-эфир (1:10), бензолом, эфиром и сушат в вакууме (1мм р}т.ст.) при 50 С. Получают 1,34 г 78%-ного 3,3-диэтил-12, 14-триметилен-13 метилтиапентакарбоцианин иодида. Найдено,%: .,(17,48; .58,63; С Н н Сзн„он. б (СН= СН - CH=¹ C6H И Bg Вычислено,%: 317 86; 5 9 02. Пример ы 2-6. Получение 3,3диэтил-12, 14-(2 -метилтриметилен)-тиапентакарбоцианин иодида. При 10 С смешивают 0,11 г (0,000027 r-моль) хлорида (9-(И-метил1 анилино-4,6-(2 -MerBërðèìåтилен) -2 4,6, 8-нонатетраенилиден)-Йметиланилин ия (Р,, =Н,R2,Ê (ÑÍ, .к,иi, }} =1), с 0,26 r (0,00085 г-моль) иодида 2 — метил-3-этилбензтиазолия, с 0,15 г безводного ацетата натрия и 1 мл безводного спирта. Смесь нагревают 2-5 минут до кипения и оставляют на 2-3 q в холодильнике. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают. эфиром, водой, смесью этиловый спирт — эфир(1:10), бензолом, эфиром и сушат в вакууме (1 мм рт .ст.). несколько часов. Получают 3,3-диэтил-12, Э 14- (2 -метилтр иметилен ) -тиапентакарбоцианин иодид с выходом 69%. Найдено,% 3 18,59; . }-9,41; С Н - И э . С ОН. Вычислено,%: 318,21; 59,20; По аналогичной методике вэаимодейст} вием иодида 2-метил-3-/этилбенэтиазолия с соответствующими солями, получены: а) Ç,З-Йиэтил-10, 12-диметилентиапентакарбоцианин иодид из хлорида(9-(И-фенил- амино-2,4-димегилен)-2,4,6,8-нонатетраенилиден)-Ц-фениламмония. Найдено,%: 3 18,53; 99,27; CCS HH31 NNa52- Ьж .. Вычислено,%: 3 18,60;ф9,39, б ) 3,3-йиэ тил-10, 12-тримет илен тиа пентакарбоцианин иодид из хлорида 9- (И-фенил. амино-2,4-триметилен)-2,4,6,8-нонатетраанилиден)-И-фениламмон ия. Найдено,%: 3 18,71;9 9,32; Cy H y Hg.Qgg ° С Н ОН, Вычислено,%:,) -18,97; 9 9,59, (т- CH4%=N-eat Составитель А. Молин Редактор Е. Лушникова Техред,И.Майорош Корректор:М.Демчик Заказ 4004/43 Тираж 684 Подписное. ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раущская наб,,- д. 4/5 Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 5 83404 и) З,З-Пиэтил-12,14-димегилентиапента+ карбоцианин иодид из хлорида 9-(N-метилфениламино-4,6-диметилен)-2,4,6,8-нонатетраенилйден)- Я-фениламмония. Найдено,%: 318,71, О9,32; Су Ну, и р 3 ° С Н ОН, Вычислено,%: 3 18,97; g -9,59. г) 3,3-йиэтил-12, 14- тримегилентиайентакарбоцианин иодид из хлорида 9- (Й-фениламино-4,6-триметилен) -2,4,6,8-нонатетраенилиден)-g-метилфениламмония. Найдено,%: Э 18,94;89,56; С Н Й g .Р Д С НЕОН, Вычислено,%: 418,60; g 9,39. Предложенный способ позволяет увеличить выход целевого продукта в 1,8 разагде Я,,R -H,ìåòèë; Х=анион С8 к, И =0,1; И=1,2; 25 при мольном соотнощении нонаметиновой соли и четвертичной соли азотсодержащего гетероциклического основания 1,1:2,6 соответственно, и процесс ведут ..при тем:пературе кипения смеси. Г 3 6 до 6 -78%, а также расширить ассортимент пентакарбоцианиновых красителей. Формула изобретения Способ получения пентакарбоцианиновых красителей конденсацией четвертичных солей азотсодержащих гетероциклических оснований с нонаметиновоф солью, содержаmeN циклические группы в полиметиновой цепи, .в присутствии конденсирующего агента и спирта при повышенной температуре, отличающийся reM, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве конденсирующего агента ис пользуют ацетат натрия, в качестве нона-, метиновой соли — соединение общей формулы Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США N 2734900, кл. 260-40, оаублик. 1956. 2. Авторское свидетельство СССР % 551123, кл. С 09 В 23/08, 1977 (прототип).
