Способ получения тетракарбоцианиновыхкрасителей
ОП.ИСАНИИ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советск и к
Социалистическик
Рес у
С 09 В 23/1О 6Ьвуяарствкквый камитет ВВВР аа демам иаебрвтений и вткрытнй Опубликовано 07.06.81. Бюллетень ¹ 21 Дата опубликования описания 07.06. 81 (53) УДК 667.287. .42 (088.8) (72) Авторы изобретения С. М. Макин, И. И. Бойко, Т. Н. Бойко и Т. П. Колобова "с. Московский ордена Трудового Красного Знамени институт - -: =: тонкой химической технологии им. M,Â.JI0MQHoc )BB (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАКАРБОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ Изобретение относится к химии полиметиновых красителей, в частности к способу получения тетракарбоцианиновых красителей, используемых в качестве спектральных сенси- билизаторов.фотографических эмульсий для. ИК-области спектра, в квантовой электронике, Известен способ получения тетракарбоцианиновых красителей конденса10 цией четвертичной соли азотосодержащего гетероциклического основания - йодида 3-этил-2- ((1,5,5-триметил-3-циклогексен-1-илиден) -метил) -бензтиазолия с производным бу-... 15 тадиенила — йодидом 2 — (4-ацетиланилинобутадиенил-этилбензтиазолия в среде уксусйого ангидрида и триэтиламина при повышенной температуре (1 . Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продуктa — 39X и невозможность получения красителей с различными гетеро,циклическими остатками. Максимум сенсибилизации красителей, полученных известным способом, сдвинут в коротковолновую область. Наиболее близким к предложенному способу является способ получения тетракарбоцианиновых красителей конденсацией четвертичных солей азотсодержащих гетероциклических оснований, имеющих активную метильную группу, с производными гептадиендиаля в среде уксусного ангидрида и триэтиламина при 90-110 С. В качестве производного гептадиендиаля в таком способе используют дианил общей формулы g g zs enem-©н- <> <4>s б 5 . у Н .Зф 3) где R -. метил; R<, R и R3 — водо-. род. 836056 4 ов+ Сн ОЗФ 2 R@0CH=CN-бнl 084 где К (, Й(2 и R g.— водород, метил; К4 - этил в количестве 1 мол.ч. на 2 мол.ч. четвертичной соли азотсодержащего гетероциклического основания, Выход целевого продукта по предложенному способу достигает 68-73%. Способ более универсален, так как позволяет получать красители как незамещенные, так и замещенные в различных положениях циклическими фрагментами. Исходные соединения— гептадиендиали легко и с высоким выходом получают конденсацией промышленного ацеталя- ф -этоксиакролеина с циклическими 1-алкоксидиенами в присутствии хлористого цинка. Пример . Тетракарбоцианиновые красители получают по следующей методике. 0,0005 моль 1,1,5,7-тетраалкокси2,4-триметилен-2,6-гептадиена в смеси с 0,001 моль четвертичной соли азотистого гетероциклического основания и с 4 мп уксусного ангидрида нагревают до кипения 3 мин. Затем добавляют 0,2 мл триэтил-амина и оставляют на 0,5 ч при 20ОС, После этого добавляют 5 мл эфира, выпавший осадок красителя отфильтровывают, тщательно промывают водой, смесью спирта с эфиром, бензолом, эфиром и сушат в вакууме. Аналогично получают следующие красители: Йодид 2-.. (9 — (3 -этилбензтиазолиниден-2 (-3 5 — (триметилен)t -1, 3, 5, -нонатетраен-1-ил) -3—. тилбензтиазолия из 1, 1,5, 7-тетра3 Недостатками такого способа являются низкий выход целевого продукта — 28-50%, а также труднодоступность исходных дианилов и невозможность варьирования заместителей в алициклической части молекулы. С целью повышения выхода целевого продукта в известном способе в качестве производного гептадиендиаля используют 1,1,5,7-тетраалкокси-2,4-триметилен-2,6-гептадиен общей формулы 55 этокси-2, 4-триметилен-2, 6-гептадиена (Р= R= R-H R - г- Н ) и йоди(3 4 5 да 2-метил-5-этилбензотиазолия, Выход 68%. Найдено, 7: J 9,58; 9, 88. С3 Н gq М g S gf С, Н ОН Йодид 2-19 — (3" — этилбензтиазолиниден-2 ) -4 -метил-3,5 — (триметилен)— ((1 (/ — 1, 3, 5, 7 — нонатетраен-1 -ил ((1 1 -3-этилбензтиазолия из 1,1,5,7-тетраэтокси-3-метил-2,4-триметилен-2,6гептадиена (R -СЙ.З, В .=В3 - Н, К.!С Н ) и йодида 2-метил-3-этилбензЯ. 5 тиазолия. Выход 737. Найдено, %:(18,14; S 8,80. С .(Hy3 NgSPJ ° С Н ОН Йодид 2- 9 — (3(— этилбензтиазолиниден-2 ) -3,5, — (2 -метилтриме((( тилен) - 1,3,5(,7 — нонатетраен1 (-ил) -3-этилб енз (иазолия из 1, 1, 5, 7-тетрйэтокси-2,4- (2 (-метилтрим етилен) 2, 6-гепт адие на (R< "В -H, R>-CH>, й, - С Н ) и йодида 2-метйл-3-этилбензтйазолия. Выход 67%. Найдено,%:S 8,93.„ С 3„Н 3 и ф.2.(. С >Н 7 ОН Йодид 2-(9- (3 -этнпбензтиазолиниден2 (J-З(,5 — (1(((-метилтриметилен) -1,3,5,7 -нонатетраен-1 -ил) -3(((( этилб ензтиазолия из 1, 1, 5, 7-т етр аэток-2, 4- (1 -метилтриметилен) -2, 6. гептадиена и йодида 2-метил-3-этилбензтиазолия. Выход 69%. Найдено,%: J 18,51; S 9,22. СмН gg N@Sg.(С НЕОН Йодид 2- (9- (1" -этил-2(, 3((, 3" триметил-4(, 5 (-бензиндолиниден-2 )— 3 (, 5(— (триметилен) -1, 3(, 5,,7 -нонатетраен-1 -ил) -l-этил-2,3,3-триметил-4,5-бензиндалиния из 1,1,5,7— тетраэтокси-2,4-триметилен-2,6гептадиена и йодида l-этил-2,3,3триметил-4,5-бензндолиния, Выход 65%. Йодид 2- (9- (l(-этилхинолиниден-2 )(-3, 5 — (триметилен} -1, 3, 5, 7 — нонатетраен" 1 -ил) -1-этипхинолиния из 1, 1, 5, 7-т ет раз ток си-2, 4-триметилен-2,6-гептадиена и йодида 1-этил-2-метилхинолиния. Выход 677. Йодид 4- L9- (1(-этилхинолиниден-4 ) -3,5 — (триметилен) -1 ., 3, 5, 7(— нонатетраен-.1(-ил) -1-этилхинолиния из 1,1,5,7-тетраэтокси-2,4-триметилен2,6-гептадиена и йодида 1-этил-4-метилхиналиния, Выход 657. Предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта в 5 836056 6 1,5 раза, расширить ассортимент тетра- метилен-2,6-гептадиен обшей формулы карбоцианиновых красителей вследствие 1 своей универсальности. ОК4 ен. OR% Формула изобретения Составитель А, Молин Редактор 3. Бородкина Техред С.Мигунова Корректор 10. Макаренко Заказ 2826/8 Тираж 684 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская ыаб., д.4/5 Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 Способ получения тетракарбоцианиновых красителей конденсацией четвертичных солей азотсодержащих гетероциклических оснований, имеющих активную метильную группу., с производными гептадиендиаля в среде уксусного ангидрида и триэтнламина . при 90-110 C отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве производнога гептадиендиаля используют 1,1,5,7-тетраалкокси-2,4-триВ Где R» В2, R3 - водород, метил; Rg - этил, в количестве 1 мол.ч. 10 на 2 мол.ч. четвертичной соли азотсодержащего гетероциклического основания. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. К.Миз,Т.Джеймс. Теория фотографического процесса, Л., "Химия", 1973, с. 21 7. 2. Авторское свидетельство СССР N - 594148, кл. С 09 В 23/08, 1978 (прототип). p
