Способ получения жирных спиртов с -с

 

Союз Советских

Соцналнстнческнх

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<и791724 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.09.78 {21) 2664155/23-04

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий с присоединением заявки ¹

С 07 С 31/02 (23) Приоритет

Опубликовано 301280, Бюллетень ¹48

Дата опубликования описания 30,1280

{53) УДК 547.260.02 (088.8) (723 Авторы изобретения

М.А. Ряшенцева, Х.М. Миначев, М.П. Юнусов и A.т. Сероджев

Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского

{71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИРНЫХ СпиртОВ С -С

4 16

Изобретение относится к области . органического синтеза, в частности к способу получения жирных спиртов путем гидрирования соответствующих кислот. 5

Известен способ получения высших жирных спиртов путем гидрирования кислот фракции С1р-C â присутствии катализатора ВН-103, представляющего собой смесь окиси меди и окиси хро- 10 ма в отношении 5:1 до 7:1 в проточной системе. В присутствии этого катализатора конверсия кислот — 94 вес.% достигается при давлении 200-300 атм, температуре 240-300 С и объемной скорости подачи сырья 0,13-0,16 ч

ПроДолжительность работы катализатора 1800 ч 11 .

Известен также способ получения высших спиртов в присутствии катали- 2О затора - окислов хрома и меди с добавками окисей щелочноземельных металлов (СаО, М9 О, ВаО) в количестве от 2 до 10 вес.% (катализатор ВН-104).

В указанных условиях продолжитель- 25 ность работы катализатора достигает

2500 ч f2).

Недостатком известных способов является невысокая производительность (ЧОя, -0,13 ч ) и сиижение вы- ЭО

2 хода целевых продук тов, вызван ное невысокой стабильностью катализатора. так, после 150-200 ч работы выход продуктов гидрирования снижается с 94 до 75%.

Ближайшим по техническому решению к предложенному является способ получения спиртов путем гидрирования кислот в присутствии рениего каталйзатора на окиси кремния и алюмокобальтовый катализатор с добавками рения.

Гидрирование проводят в автоклаве при 25g С, давлении водорода

300 кг/см" в присутствии 5% Re/Si0 катализатора. В этих условиях глу.бина превращения составляет 65%, и в катализате содержится 28% спирта, что составляет выход 18,2 вес.% °

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта (18,2-.).

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта..

Поставленную цель достигают способом получения жирных спиртов состава С4-С путем гидрирования соответствующих кислот при 220-250 C и давлении водорода 250-300 атм, в присутствии катализатора гепта791724"

Таблица 1

Данные по получению спиртов иэ кислот на катализаторе 5% Ке/Si0 /АР 05 при 250сС.

Катали

Янтарная 300 кислота

18,2

28

Известный катализатор 5% Re/SiO

20% Со/А 5<О>

0,001 Re:Со

350

20,8

Янтарная кислота 250

Предлагаемый катализатор

28,4

Изомасляная кислота

25,9

250 59

Валериановая кислота 250 74

39,2

Пеларгоновая кислота 250

6,0

70

СЖК фракции С . -С Ь 250

26,8

44

Температура 220 С.

Примечание. сульфида рения на носителе A8

Ре S 1, 5-8,0

АВ103

Остальное

Процесс проводят как в автоклаве, так и в проточной системе при объем.ной скорости подачи сырья, равной

0,13-0,3 ч .

Катализатор получают пропитыванием промышленной g -АВ О марки А-1 размером зерен 2-3 мм раствором перИз приведенных данных по гидрированию в автоклаве видно, что по предлагаемому способу выход спиртов выше. Так, из янтарной кислоты при

250 С, Рн 300 атм на 53 Re/Si0 катализаторе глубина превращения сос. тавляет 65В, в катализате содержится

28% спирта, что составляет выход

18,2%. На предложенном катализатор при 250ОСФ РН%250 атм глубина превращения составляет 714, в каталиэате содержится 40% спирта и выход его составляет 28,4%, т.е. выход увеличивается на 10,2%. рената аммония, затем подсушиваюг при 120ОC в течение 7-8 ч и обраба— тывают сероводородом при 120сС.

1. Гидрирование кислот состава

С, -С > в автоклаве.

В автоклав емкостью 0,25 л загру жают 100 r кислот и 10% от веса кислоты 8% R Sp /A(g Og . Опыты проводят при 2500С и начальном давлении водорода 120 атм, продолжительность опыта 4 ч.

Полученные результаты представлены в табл.1.

tl. Гидрирование кислот фракции

C g -С в проточной установке.

В реактор проточной установки загружают катализатор, нагревают до

240-300 С и при 200-300 атм пропускают фракцию жирных кислот Cf0 -С .

Гидрогенизат нейтрализуют щелочью, после чего разгоняют и получают цеЩ левой продукт.

В реактор высокого давления загружают 0,5 л катализатора. На гидрирование берут "10 кг СЖК фракции

С а-С, имеющей следующую характеристику . плотность д р- 0,906, кислот791724

Т а б л и ц а 2

Данные по получению спиртов в проточной системе в присутствии катализаторов ВН-103, BH-104 и Re S /A0 0 катализатора (сырье СЖК фракции С, -С,ь, Р„ - 250 атм) 250 14,9 93,79 250 32,1 86,62

0,13

Предлагаемый катализатор 1,5%

Reg Sy/A8 0y

7,5% Ке Я. /AS 0

750

0,13

150

76,92

270 55,4

270 13,0

0,3

200

0,13

94,6

91,5

270

300

20,5

90,0

23,9

400

88,3

28 1

2500

0,15

92,3

18,54

36,45

42,21

270

200

84,8

800

82,4

1500

210

90,6

22,5

200

0,3

83,75

78,8

250

39,0

230

250

300

50,8

78,3

270

350

52 0

94,2

-86, 5

13,7

0,13

270

В присутствии промышленного катализатора

ВН-104 P2) 100

32,4

77,9

150

53 0

200

75,7

58,2

95,6

10,5

280

0,13

В присутствии промышленного катализатора

92,7

17,2

100

ВН-103 1) 76,9

55,5

150

200

74,9

60,2 ное число 274 мг KOH/г; эфирное число 3,5 кг КОН/г; карбонильное число

6,4 мг KOH/г; содержание серы

0,0012 вес.%; температура застывания 26,5 С, йодное число 9,0 г

JiZ /100 г, содержание влаги 0,005 вес.% содержание неомыляемых 1,4 вес.%.

Гидрирование проводят при температуре 210-280 С и давлении 250300 кг/см с объемной скоростью по дачи сырья 0,13-0,3 ч . В результате получают 9,4 мг гидрогениэата, который обрабатывают щелочью с целью удаления оставшихся эфиров и свободных кислот, промывают, после чего

5 разгон""т Выход спиртов С -С сос тавляет 8,7 кг. Спирты соответствуют

ГОСТ 13937-68 на спирты С -С а .

В табл.2 приведены характеристики предлагаемого и известного способов.

791724"

Составитель Л. Горбачева

Техред С. Мигунова Корректор С,Щомак

Редактор Т. Никольская

Тираж 495 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР . по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 9393/23 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4

Преимуществами предложенного способа в проточной системе, как видно иэ табл.2, является то, что даже после 2500 ч работы катализатора степень превращения составляет не ниже 88,25%, в то время как в известных способах степень превращения кислот постепенно снижается и уже после 150 ч работы катализатора достигает 75-78%.

Предложенный способ получения жирных спиртов более эффективен, т.е. производительность выше — скорость подачи сырья в 2,3 раза выше скорости на известных промышленных катализаторах, при этом превращение кислот остается на уровне 78-85Ъ. Продолжительность службы катализатора до снижения его активности на 20% составляет 2500 ч. Экономический эф1 ект создается за счет повышения активности и стабильности катализатора.

Формула изобретения

1. Способ получения жирных спиртов состава С4-С путем гидрирования соответствующих кислот при 220-,250 С, повьпаенном давлении водорода в присутствии ренийсодержащего катализатора на носителе, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс проводят при РН = 250%

300 атм и используют катализатбр— гептасульфид рения на носителе

А9 0 при следующем содержании компонентов, вес.Ъ: Re< S 1,5-8;

А 6 0 — остальное.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут в проточной системе при объемной скорости подачи сырья 0,13-0,3 ч

Источники информации принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Р 204990, кл. В 01 J 23/86,1963. О 2. Авторское свидетельство СССР

Р 396122, кл. В 01 3 23/72, 1973.

3. Патент Японии Р 49-40683, кл. 16 B 41, 1974 (прототип) .