Способ получения первичных спиртов

 

СПИ И==Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (11) 614082

Союз Советских

Соцналнстнческнх

Республнк

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6!) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 02.09,75 (21) 2l68889j23-04 с присоединением заявки №Я (51) М, Кл.

C 07 С 31/02

С 07 С 29/00 (23) ПриоритетГасударственный каннтет

Сввете й1нннстрвв СССР на далем нэееретеннй и атнритнй (53) УДК 547.268.07 (088,8) (43) Опубликовано05.07.78.. Бюллетень № 25 (45) Дата опубликования описания!4.06. Ц

В. С. Макаров, В, И. Бавика, Ю, Г. Лысогор, H. A. Кононова и В. И. Упьяненко (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (64) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ

Изобретение относится к получению первичных спиртов каталитическим гидрированием кислородсодержащих продуктов. Первичные, спирты находят применение при производстве поверхностно-активных веществ.

Известен способ получения первичных спиртов, заключающийся в том, что парафиновые углеводороды окисляют, окисленные парафины. гидрируют и полученные вторичные спирты подвергают дегидратации. Дегидратацию спиртов проводят в присутствии окислов алюминия, титана, магния, тория или алюмосили-. ката при 80 — 500 С. Из полученных при дегидратации олефинов гидроформилированием с окисью углерода и водородом получают аль дегиды, которые потом гидрируют-:, в .первичные спирты (1j.

Недостатком такого способа, получения пер . вичных спиртов является многоступенчатость процесса и его сложность в технологическом. и аппаратурном оформлении.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ лолучения высших жирных спиртов гидрированием кислородсодержагцих соединений в присутствии катализатора гидрирования, на2 пример цинк-хромового. Процесс ведут при температуре 320 С и давлении 300 атм (2).

Недостатком данного способа является получение смеси первичных и вторичных спирт тбв, а для получения поверхностно-активных веществ присутствие вторичных с!тиртов нежелательно.

В связи с этим возникает необходимость стадии дегидрата ци и втори ч ных спиртов.

Целью изобретения является разработГа ка способа, позволяющего селективно получить первичные спирты и упростить технологию процесса.

Поставленная цель достигается тем, что окисленный парафин или выделенную из него !

> смесь кислородсодержащих соединений подвергают каталитическому гидрированию на цинкхромовом катализаторе при 340 — 380 С.

При этом вторичные спирты, содержа гциеся в исходной смеси и образующиеся за счет восстановления кетонов, подвергаются дегидратацни с образованием олефинов, а диолы, образующиеся в результате гидрирования кето- и оксикислот, превращаются в ненасыщенные пер вичные спирты. Оптимальная температура процесса .340 С. При этой температуре на цинк25 .хромовых катали",аторах достаточно полно про614082

Твбавдв1

5,4 387 О

2,б 28ВаВ

1,4 200,7

Св-4 0

10 1в . с -c

24,1

4,В

О,в 12 4 2 1

То все

131 34

Та блида 2

До 200

200300 . аоо-мо ва,о вз,о

70,0

Медь хром» барж вма

До 200

200-ЗОО зоо-зво

e1,о

В7,О

7б,о

88,0 вв,о

В1,0

До 2О0

200-во о

200-або ао 20О

20 ЗОО

0 вв,о вб о

72,О

До 200

20О. 300

300360

100,0

1ОО,О

1ОО,О

3 текают процессы гидрирования кислородсодер- жащих соединений.до спиртов и дегидратации вторичных гидроксильных групп. Заметной де гйдратации первичных гидроксильных групп не наблюдается. При 320 С дегидратация вторич- ных спиртов протекает менее полно, а при .380 С дегидратации частично подвергаются и первичные спирты. Процесс ведут при давле-. . нии 300 атм.

Таким образом, каталитическое гидрнрование окисленного парафина на цинк-хромовом катализаторе позволяет исключить стадию дегидратации вторйчных спиртов как самостоятельную операцию и тем самым упростить технсгогическую схему получения первичных спиртов.

Иример, Промытый окисленный парафин цеха синтетических жирных кислот Шебекннского химкомбината (кислотное число-66,3; эфирное число 51,6; карбонильное число 5,5; иодное число 0,94) подвергают катдлитическому гидрированню на стационарном цинкхромовом катализаторе при давлении 300 ати, температуре 340 С и объемной скорости 0,5 ч .

Получают гидрогеннзат (кислотное число

0,7; эфирное число 3,9; карбонильное число

2,3; гидроксильное число l30; иодное число

l4,l), в котором по данным спектрального анализа вторичные спирты отсутствуют. Содержание первичных спиртов составляет 56,3%

Аналогичные результаты получены и при использовании алюмоцинкхромового и цинкхроммолибденового катализаторов.

От гидрогенизата отгоняют три фракции, 1Е соответствующие по температуре кипения спиртам Св — Сб, С б — С а и С z — Сх„из которых выделяют спирты через борнокислые эфи ры. Характеристика спиртов приведена в табл. l.

Использование предлагаемого способа обработки окисленного парафина позволяет совместить процесс гидрировання кислородсодвр.жащих соединений до спиртов с дегидратацией вторичных спиртов и, следовательно, упростить д схему получения первичных спиртов.

Выход первичных спиртов, получаемых нв различных катализаторах, приведен в табл. 2.

6l4082

Составитель Н. Антипова

Техред O. Луговая Корректор E. Папи

Тираж 559 Подписное

Рслактор Т. Шарганова

Заказ 3639 22

0НИИЯИ Государственного комитета Совета Мнннстров СССР по .делан изобретений я открытнй! 13035, Москва, Ж-Э5, Раущская наб. д. 4/5

Филиал ППП «Патентэ, г. Ужгород, ул. Проектная. 4

Формила изобретения

- Способ получения первичных спиртов путем гидрироваииякмслородсодержащих соединений в присутствии цинкхр мового катализа. тора при повышенных температуре и давлении. отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности процесса и упрощения его технологии, гидрирование ведут при 340 — 380. С. 6

Источники информации, принятые ио анима. ние при экспертизе:

l. Патент Великобритании Ж l2l3822, кл. С 2 С; !970.

Э

2. Локтев С. М. Высшие жирные спирты, М., Е970; с . 84 —.85.