Способ получения 3-уреидофениловых эфи-pob
Одер лет " "и.: т, че..y .„,т т,, ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПА1ЕН1У (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 30.06.78 (21) 2631495/23-04 (23) Приоритет — (32) 01,07,77 (31) Р 2730325.9 (33) ФРГ
Опубликовано 15.01.81. Бюллетень № 2
Дата опубликования описания 15.01,81
Союз Советск на
Социалистических
Республик е>797574 (51) М, Кл.
С 07 С 127/19
С 07 С 127/15//
A 01 и 9/20
Государственный комитет
СССР аа делам изобретений и открытий (53) УДК 547.495..6.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Иностранцы
Людвиг Нюсляйн и Фридрих Арндт (ФРГ) Иностранная фирма
"Шеринг АГ" (ФРГ) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3 — УРЕИДОФЕНИЛОВЫХ
ЭФИРОВ
Изобретение относится к способу получения новых производных карбаминовых кислот, в частности к ее 3-уреидофениловым эфирам, обладающим гербицидными свойствами.
Бель изооретения — получение новых, полезных соединений, расширяющих арсенал средств воздействия на живой организм.
Цель достигается путем синтеза последних, основанного на известной реакции получения производных карбаминовой кислоты, т.е. взаиMoÀ Процесс обычно проводят при кипении реакционной массы. Для синтеза соединений используют реагенты в эквимолекулярных количествах. Реакционной средой является инертный по отношению к компонентам реакции растворитель, а именно: алифатические и ароматические углеводороды, как петролейный эфир, циклогексан, бензол, толуол, ксилол, галогенирован- о ные углеводороды, как метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, соединения типа эфиров, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и дноксан, кетоны, как ацетон, метилиэобутилкетон и изофорон, эфиры, как метиловый .и этиловый, эфиры уксусной кислоты, амиды кислот, как диметилформамид и т.д. Спосоо получения 3-уреидофениловых эфиров общей формулы 1 l — (%3). Й- СО-ЙН- W О-СО-М р, 1 1 г. где R — алкил С вЂ” С4, циклопропил или аллил; R> — водород или метил; R>- цианметил, цианэтил, алкоксиэтил C ) С HJtH диметоксиэтил; Яз — водород, метил, метокси, метилтио или хлор; и — 1 или 2; заключается в том, что 1-(3-оксифенил)-мочевину общей формулы TT.1 Н0- и Н -СО- М р 1 где R и R имеют вышеуказанные значения; подвергают взаимодействию с хлорангидридом карбаминовой кислоты общей формулы TIT Пример 1. В раствор 6,58 r 85%-ной гидроокиси калия в 100 мл метанола вносят 16,6 r 1-(3-оксифенил)-3-метилмочевины с Общая формула Элементный анализ Соединения Выход Т. пл., С Вычислено,% Найдено,%, 3- (3-Метилуреидо) -фениловый эфир С в Н18% 03 25,0 74,0 С 63,89 й- (2-цианэтил) -кароаминовой кислоты N 16,55 С 63,60 147 Н 5,44 N 16,42 3- (3-Циклопропилуреидо) -фениловый эфир N — (2-цианэтил) -карбаминовой кислоты С 65,92 Н 553 С 65,14 Н 5,04 104 С3о Н3ой403 20,5 74,2 3- (3,3-диметилуреидо) -фениловый эфир N- (2-цианэтил) -карбаминовой кислоты С 64,75 Н 5,73 N 1590 С 64,45 Н 5,80 142 N 15,44 С дН 3аИ 03 275 780 С 65,55 29,0 79,0 Н 6,06 N 15,29 3- (3-Пропилуреидо) -фениловый эфир N — (2-цианэтил) -карбаминовой кислоты С3 ОН3 g й403 С 65,34 Н 6,10 131 N 14,98 С 65,91 77,0 Н 5,54 N 1538 3 — (3- (2-Пропил) -уреидо) -фениловый эфир й- (2-цианэтил) -карбаминовой кислоты С 65,49 Н 569, 113 N 15,24 28,0 С2 ОН 20Ь140 3 3- (3-Бутилуреидо) -фениловый эфир N- (2-цианэтил) -карбаминовой кислоты С 66,29 С2 3,Я 34Й40 3 29,5 77,6 Н 6,37 N 14,73 С 66,12 Н 6,70 88 N 14,62 3- (3-Изопропилуреидо) -фениловый эфир N- (2-цианэтил)- карбаминовой кислоты С 65,55 С 65,29 С3 ()Н g Ny03 29,5 80,S Н 6,06, Н 6 01 136 N 15,29 и 14,75 797574 4 о т. пл. 130 С, и непосредственно после этого растворитель отгоняют в вакууме. Оставшийся остаток суспейдируют в 200 мл ацетонитрила, затем добавляют 21 r хлорангидрида N-(2-циам@ „О С0 Я, О С0 этил)-карбаминовой кислоты, после чего реакN- СО- С0 З)б ционную смесь нагревают до температуры кипе. ния в течение 1 ч и после охлаждения при перемешивании вливают в 1 л ледяной воды. где R3 В3 и п имеют вышеуказанные значения; Выпавший осадок отфильтровывают, высушивав среде органического растворителя при кипении >и ют и перекристаллизовывают иэ метилизобутилреакциопной смеси в присутствии связующих кетона. кислоту средств. Получают 25 г (74% от теории) 3-(3-метилуреидо) -фенилового эфира N- (2-цианэтил) -карбаминовой кислоты с т. пл. 147 С, 15 Аналогично могут быть получены соединения которые представлены в таблице. 797574 (С \ "а»ъ м4 ОЖ2 о> оо. »> Г-„>О а > >3 >О >Г> \О >-> цй2 Я ч Зющ O > 2 Ch О оО >О >О „.", оо ° о> an О е >Т) ,О а an О >О Г.) Ж! o2z (.) Х Z an >О чО >О anÐ> >О O й2 an Г» Фч о, i> cv ",an an О I О22 О СЧ g g an an > > >О гм е» О 1 >О I Р3 I л С ) ° Ф ОЖ2 oxz oL ° 1„ Ю„ С> >О о 00 о o" (» o„ о» >О у1" >О Щ ОО cvj >> > >О СЧ Ф о Ж м Z м ж С.Э 2 о С о у c5 z о ж о о Ж м С о Ф ж о ° о cc> Z ф о &» 33 Г»>е> Я о. Ви 3 Д р >ф о оф ©r4 о C3 .г ) ей Фм >Я cd 1 ф,Й i(d = Н >ф Й о Фу о ф 1 ф Ю 2 2 g a Ф g > В Зa( и 6 7z 4 Ь ф 3о 1 Я В" ) 3 Р. Л ц, 3. !! Я» Я Kg (3 5 > 9I сь b и >ф >О Я О> >>r II 8> Ц,Р G >и 797574 v о О О С ГЧ - rt 00 а 00 о мъщ " л О) «< о 00 ЧЛ cn,," Ц 4 -4 ф С« Ка О О 4 о3 ,О Cn «» v,О С4 О Е- О„ О» с . Оа с4 00 Ф «) «) " cn О viz viz о 00 " В 00 Cl «в ", Ч ОХ2 o cn 00 00„m . " в, " О ° 00W О 00 n» vjв О В 3 Р о И 00+O СЛ О гЧ О О К ,4 ) ° в, О r> (р Г 3 . т О cnОВ а О„<ч сп О" в" О () <р « а 00 0О О " а К ц 4 Ой 2 о (Ч ) сп СЧ o„ r Ф о 00 о (4 Ch «4 In) о 1О х 40 (.) о z сч сч ж CC ) о I ж lCC о Ю z и СЧ ж о еф v о 2 ч <ч ж о v о 2 сч ж )Q Я ф м 5 д ) 5 ,8, 4Ý и г о g » 1, <4, 5 ! Ф nz Ю g 1Щ " р о IO 0 р„ о ° ф М, о )Я о -, и viz viz )ф о эй 74 CEt Ф - 4 о 6 я, 2й Щ IQ 1 п3 (0 Й 2 v Nz ой2 vLZ Зф ® о (1 ЯФ Й (Я )4 797574 Q гч 3 а" R i 0 Q ф а рх2 а Г О К Cl ч (Ч ) О lg . м v viz Д ч ф с О,," О м viz 00 О\ а Ф \О м О В О о 4 О м,ОГ О Ф Ch @ an an р хе Ф 3 00 О 4 м О Ф an an an О м а „„О Ch фч рх в О О < 4 с ч м oaz а. О К) . 00 " an ц) ю о Д О м с > v> z рх2 о < 3 (an СЧ 4Г) с „ o„. (ф / ГЧ Е ж р о z о х р z и х н v о Я М х « р о Z о н х р Ф Ъ о у н ж е и р Л х р Ф я >ф и йй с ) Z Ф О ) ) о fl k) 3 О М Т рх 2 рх рх 2 рхе ф o (В 1ф 3 О о Ю М О ЯХ у je (ДЯДЕЙ дФ1 и : 797574 12 г4 г.1 ° C ° с)» М сГ гг) а о Ог) ч )г) )) ) )г) ) ) 00 гч о оо оо l» . и О г ) 0 а р с)" ОО О) О w )л w" )О О )n w in „О„ гг," )Л О Я ) г,О, г ) O О тГ )г) )Г) ),г) » ОХ2 0Õ2 0gZ О Х О.) 2 05» 2 ОXZ Оо сл„ . с) )n î ) . сч )г) О г) )г) «» 00 ) г) Сг) о о ()г) )г) ОаО) )) ) О г4„ ЮФ ,р ° Ch К) с,"Щ 0" )О ),")o О ." )г),.) ) ) I г) О О ) г) 0 20gz0)" 20gz0fzОЙ20 4 ) Ф г.) гч С) г4 гч ln с г ) о Z о О ж О о) о Z о н ж 0 о) о )О о Z оо х 0 о Z х I)) 0 г) ) ж CO О ж С) )Q О )ф Ф О о ,о И Сг\ ф 2 с1 Я, : è ) Ь 1 и ((и .Я 1™ g С Ъ --3 1 ы ° g О г) Я Ь )ж )О о Ф и3 (a; О, „, Я 2 )Я )О в ы g( (р о О и Ь 3 г» ) Й. ) 3 5 -р Л- )М 1О 3 ° г) са О о 4(К3 (1,1 Я ) 4 г)) )ф г»" О О ) Я 2 797574 0) о ГЧ In «4 (р, (h С4 О 4 ", г 4 м м О 4п C4 <> >О СЧ „0 O C„r44 \ о О C " 4 «а >О ° n м ОХИ с3 с3 СЛ С>М -а ф In ° 4 м Ф ," о 44.4 444 0 Z ОХ2 0Х2 0Хг 0xz , С4 м 0О М -мщЕ 4О ° о л О ° О 44.4 «4п 4О 00 4 4.4 4.4 а In" Г 4 М 00 О 4п М. 444 >А а К.) ° м С> 44"4 О» (". 0Х2 0Х2 0 Z y o 0I z 0Х2 0хг Г:4 4п 4О С4 С 4 1 4 cf х 1 i. à — 4, I С) о 0 х 0 о х 444 0 о Z.Z Ф о Я ЮО х 0 о с о 4Ч х о 44 Z о 4 4 х 0 о х о 44 »4 о »4 I 1 х CI3 зх Зх о "и1ф ,х i д1 М1 Ю 1 ю 1Д1 о « Ф а о зх Б х д о э 3: а О Cf И х а Р д ф м Z „K >0 Яц 4 4Р Я И, 3 м1 Ф >Х >Х О I5 о o. х И Км Ф1, М ф 4.4 ф 4 N3 Я .8. М о и » 5 Я о М I",. 1 ф hC «g Ф 4.4 о р ii ф о g)4> « и . 4 g Э и ф )х 4 ° 8 М X Ф И. й K >х а О х а м .р. о >х ф о ° ° Яэо f1 „%1 797574! 16 о\ о о Г«) «I m а" Г-К а \о 1 ОЖ2 Г ж О 00 Г4 Г«» 00 м чъ Г Г \О е0» оО " Ch 1" tA Г-- О Г„О е . г-о О О, Г4 Г4 Г4 ч о а Ф Ф О Г42 «ч- а О «« Г4 00 gp 00 г-, " ln Ч ОД2 О 2 Од 2 О@2 QL2 ОЙ2 о C ю „> и Ch л Г4 ° ч Vj о ° О, О Г„ в о.о „" и",", а ch о Ф„ 00 а ОЖ2 о щ о Г а О 0««0 .le o ™ О„00 Г, ) «- ращ Ch 00 «Ф ч а ОХ z О, С Z g g 2 О ф 2 О Ж 2 О о « 2 Г4 ГТ) Г Ъ о Г«1 о О Г ° 1 Г«) lA l б о Ф д 1- — — —: м о Г4 Ю о Г4 t о« Г1 ж Ф О ж о Ф z о Г4 ж Ю Г4 ж Г4 о о «Яц О ф g, («Ъ " 5>R ° ° о Г Ъ 2 ф о Ф О л ж Ф О о о, ф g о I Ф о Ф 2 о Г4 и v о Ф О t» ж" 797574! l7 о СЛ Ch Е О„ О " .W а а 00, р(3 а «00 О" а О О а а „ 00 „, Э. а а «а О О а„а О О <"Ъ 00 Ф CV 1 О а О О„О (Т ф О viz й1 и 1 и l0 I01 l (3 О а rt„ 3 00 а а ч viz vg х viz viz viz Ch (О а Ф О ° О ( с - а а а viz,О И с> 4„а а,0." а viz О,„ М О . 0о а а,О а О <о сч а Оа I а,О О 00 1О О а viz О а СЛ исаич а о а Я;) viz охz viz viz Ch а (° 0 Ch 0О гч а Г 4 о Ф аГ о 4 х о 0 3 о Ф z а н х С.7 (Л о Ф z о Н х Ч о т rv н х г н 4). о Ф z н (4 х о Р о+ z н м х о (.) о Ф ® х ® v ф Щ О i 3 64 йОО Я 5 * 1ф IQ p OS 0 3 5I "3 (3 Ояко Rz fl ф I о Зф о В В- х: >и О еА р.о Й г ф ф Фи ф О )ф Ю и 4 Ega 3Й 4 0) Й Ф 797574 00 «Ч I б О Оо «ч а а а„О )О I 333 б» )О б О Ф g) б 0:» " " «Ч о «» ,О" а „ ." О бч О) с " а W с» Я «ч « v> о, Go o 0" an a Об а Оа ,О бб ойг g z ugz ожг жг » D . о о .а»- О )О 0O с» о1„ б » а < О,О а» „; О б ° б » ° О О с чр а аО„„ О а Оа а,о "О„ <> 0О О а& Ф vIZ Ф а о О фаа ожг цхг viz ожг Viz с> 00 О С» а « » 3 Гб» О О « 4 D„ «Ч Сб» « an «Ч 00 о" ФЧ « » + о «б ж с 4 Ф о «Ч ж о «М Ф о Ч ж (.) о -Ф z ж d) о о z г4 «» ж C) v о Ф z о Ч ж uà о,„ г «- б «б X т о 1()х )х Фу 1 ф Я 4„ В " ) х о Я 5 lо и а0 о 4.„ Ц «б» »» ц )х ф х о В 3Я ф о г Я. Я «Г» аg Во о йг ы Ц а 1 1 ! Ц Г; 6 e) Ì )х м«,» о, х о с » 2 g ц Г ф 41 *. Р б В;3 gz =;3В 797574 © ! g l u I, Ф ф K о Я !! о и о О о Ц О ОоМ 00 00 ",о ОО м) lA (р 7,,О" ÎQ I I о Ч »» м м !-м а «4 О00» а.,о а Н) »" ф О О с ) "ЕО . ° м а ц,"Ц 2! G0 О \ Г 4 \О а "а ° 90 N„Ch < "о ЮФм VmZ V2Z цХт й2 V» О » в Ф МЪ 00 о. о" а о»а oo - »» о цр О, О О О. О О, -„ м" м а 0 Î Î в и в О мъ О @» м а с а.00 О «Р0 ( ) I (1 О VZZ VZZ оХг С> о, о„ о Ю o" ( ! О!Е к! вй CO С> (» » м » С) О » о Ф Г4 (.) х о Ф Я 4 (.) ф ж ! ) о Z. 64 v х v о с Z 4 х о .4 О о (Ф Z с4 х Z (Ч ж о и У и 8! р С4 х I о еч Ф о <4Ъ ж о v и Ь Ф о 3 Я, ф 2 R И. ф 3 м л3. И >й 3 н о 34 >Я О С0 мz в ° О м Z в !й ф Ц б) y V_#_Z VgZ V2Z VgZ ь и 3 3 > 63 а ю! а 4Р ф Я в м ъ Ю е м ф 3. о I 5. . Ф! )Я М - 3 Я И «е >» Q Я г Яу !4 а О О Я о й ) Я Ю О а о ф Ф и >м о 43 ° а С6 о -, - g Я с ° М О Р 1,1 фф ° iR * И .- . Ф х ф о э Ы Е4 О Л и о oXц й(gl5 э Z o Й м м >ф о о (>й CO о 34 е Я о М а Цй. Д» Д» о ю К я g 797574 24 о Ц о СЧ ь «I -1 !.ь ,0Ь, g О "Ь ." ,О 1 > vXzv 2 z ° ь. ь ь ь о. >» г»" v x > а 0) O > „ а ь )О Гч 0 > М м >д ln а -- ", 10 м )О О М \>") ° ° О 1 1 1 1 ьь О Oo" Ь l й3 СЧОЬ viz v Хе vgz viz vIz )О О (GO »-) ,с," Г- o" 3" О )О) ч цХя v> z е ь„о аг-ь ,О м viz < o, О„)О <4 О О" О м > ГЧ 1 ) - М».> О - Ь \О 1 Ф С с. -1 < >)) о ь ф ч vNZ О O o„ » ) ь ц ) 1 гч о rd0 (- Ф с4оь ) оХг viz Б Н ь с \Г) М t ь 1О Г) (> ь lA ММ о Ф о ?. Д х г1 Ф о Л г х >г о >%) Z и х Д н (.> о Ф z г Г> х Г4 v о Ф Я г) Х (Ч Ф о г4 и о z » н х г v о .е И Ц о о )ф о )х о Ф, о «»» о о ) d) ф а ,ф, М (В 1 14 3 I о о g I М I о о М р о ° 1 о М Я Щ )ф >>> а 8 се Г ,81 3 Ж 4 ) >о 43 IМ Я ":4 Ж 5 g Ъ б Й3 г>>о Ф (- сч М Z оХ " оХ 1 2.й ° 1 М И- d) 3 - о 1 оz 0 ф" 5 >И cd 11 >О >) а о «, - 3 g x (I) Р о а2 я3 (К М В М r 1 1И- СО- N Н0 / О-СО-1ч — ()„ Составитель В. Жидкова Техред M. Рейвес Корректор В. Синицкая Редактор С. Лыжова Заказ 9822/81 Тираж 454 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 797574 Новые соединения представляют собой бесцветные вещества, кристаллические, без запаха, нерастворимы в воде, но растворимы в органических растворителях. Соединения формулы (I) характеризуются широким земельно-гербицидным и лиственногербицидным действием. Их можно применять для борьбы с моно- и дикотильными сорнякаФормула изобретения Способ получения 3-уреидофениловых эфиров общей формулы I где R — алкил С,— С4 циклопропил или аллил; Й - водород или метил; Й - цианметил, цианэтил, алкоксиэтил С вЂ” C4 или диметоксиэтил; Йз — водород, метил, метокси, метилтио или хлор; n — 1 или 2, отличающийся тем, что 1-(3-оксифенил)-мочевину общей формулы If где R и R> имеют вышеуказанные значения; подвергают взаимодействию с хлорангидридом карбаминовой кислоты общей формулы I I I где R2 и Вз имеют вышеуказанные значения; в среде органического растворителя при кипении реакционной смеси в присутствии связующих кислоту средств. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент СССР Р 648096, кл. С 07 О 277/80, С 07 С 127/19, 1976.
