Способ получения диалкиламидов карбоновых кислот

 

Класс 12о, 11

СССР

С1ПЯСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. В, Кирсанов и Ю. М. Золотов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАМИДОВ КАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

Залит!с!!о 26 июлл 1949 г. за М 401742 в Ко-Hèòñò по изог!рстсиилм и открытию! при Совстс Чииистров СССР

Непосредственное превращение карбоновых кислот в их диалкпламиды представляет практит1ески!! Инте1!ес, так 1 .ак мног}ке диал! .и 1амиды карбоновых кислот имеют применение в медицине в качестве промежуточных продуктов для производства спецпродуктов резиновой промышленности и т. п.

Установлено, что диалкиламиды карбоновых кислот могут быть получены действием карбоновых кислот на несимметричные диалкилсульфамиды в растворе пиридина, хинолина илп друпгх третичных оснований при температуре 100 — 120 .

Предлагаемый способ имеет преимущество перед существующими ввиду относительно мягких условий реакции, отсутствия побочных продуктов и доступности исходных веществ — несимметричных диалкилсульфамидов, легко получающихся из солянокислых соответствующих диалкиламинов и хлористого сульфурила с последу!ошей обрасоткой продукта реакций аммиаком.

Для получения диалкиламидов к31збо!!Овых кислoT смесь ди3,1кил. сульфамида, карбоновой кислоты и пиридина нагревают на водяной или масляной бане. Затем пиридин отгоняют в вакууме, к остатку добавляют воду и раствор соды и после хорошего перемешивания отсасываlот и промыва!От диалкила !1!д. Растворимые в воде или н!Iзкоплавкие диалкиламиды извлекают специальными растворителями после отгонки пиридина и обработки продукта раствором соды.

Пример 1. Днюет!!ла,!шд!!рован!ге гг-нптробензог1ной кислоты.

Смесь 16,7 г и-нитробензойной кислоты, 13,6 г диметилсульфамида и 50 л!л пиридина нагревают на водяной бане в течение 3 нас. Пирпдин отгоняют в вакууме, к сухому остатку добавляют 50 !!л воды и 20 иг!

10%-ного раствора соды, выпавший и-нитробенздиметиламид отсасывают, промыва!от водой и сушат н3 воздухе. Выход 15,8 г, т. е. около

81% теоретического. После перекристаллизацип из воды получаются бесцветные иглы с температурой плавления 97 — 98".

Лс 8213Г) Предмет изобретения

Способ получения диалкиламидов карбоновых кислот, о т л и ч а ющий ся тем, что карбоновые кислоты нагревают с несимметричными диалкилсульфамидами в присутствии третичных оснований, после чего диалкиламид выделяют обычными приемами.

Техред А, М, Токер

Корректор Е. ф. Шварц

Редактор Н. С. Кутафина

Объем О, 8 и >д. л.

Цена 1 коп.

Формат бум. 70)(!08 /,„, Тираж 220

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6

Подп. к печ. !9. VII-6! г

Зак. 6831

Типография ЦБТИ Комитета по делам нзоГ>ретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.

Пример 2. Даэталалгадарованае бензой ной кислоты.

Смесь 12,2 г бензойной кислоты, 16,7 г диэтилсульфамида и 50 л л пирид1!1на нагревают на масляной бане при 125 в течение 45 лын. Пиридин отгоняют в вакууме при 40 — 50, к остатку добавляют 20 мл

10%-ного раствора соды и снова упаривают раствор досуха в вакууме.

Остаток извлекают ацетоном, ацетон отгоняют на водяной бане и бенздиэтиламид перегоняют в вакууме. Выход 13,1 г, т, е. около 75% теоретического количества. Температура кипения 278 — 280 при 755 лья.

П р и и е р 3. Ди,иеталаяаднрованае феналуксусной кислоты.

Смесь 13,6 г фенилуксусной кислоты, 13,6 г диметилсульфамида и 50 лсл пиридина нагревают на масляной бане при 125 в течение 45 мин.

Пиридин отгоняется в вакууме, к сухому остатку добавляют 20 нл 10%ного раствора соды, хорошо перемешивают и снова упаривают в вакууме досуха. Сухой остаток извлекают ацетоном, ацетон отгоняют на водяной бане, остаток извлекают петролейным эфиром и последний отгоняют на водяной бане. Остается бесцветная )кидкость, которая вскоре закристаллизовывается. Выход 13,8 г, т. е. около 80% теоретического количества. Температура плавления 41 — 42,5 .

Лналогично могут быть получены диметиламиды следующих кислот: уксусной (50%), бензойной (84%), о-хлорбензойной (74%), ихлорбензойной (92% ), м-нитробензойной (70% ) и других, и диэтиламиды следующих кислот: уксусной (60%), фенилуксусной (72%), о-.хлорбензойной (68% ), п-хлорбензойной (84% ), м-нитробензоиной (85%), и-нитробензойной (87%) и других.