Способ получения кетонов из вторичных спиртов жирного и жирно-ароматического ряда

 

¹ 833 72

Класс 12с, 10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

А. Е. Кретов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЕТОНОВ

Заявлено 27 июля 1949 г. аа ¹ 401817 в Гостехнику СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретеннйг» ¹ 12 за 1950 г.

Реакции хлораминов со вторичными спиртами жирного и жирноароматического ряда в литературе не описаны. Имеются указания на возможность получения кетонов из вторичных спиртов, изложенные в самом общем виде без описания условий реакции и выходов.

Предложен способ получения кетонов из вторичных спиртов и дихлорамина Б. При соотношении 2 лго.гь спирта на 1 лго.гь дихлорамина получают кетон в качестве основного продукта с выходом 90 — 92%.

Из фенилметилкарбинола при соотношении 1 яго.гь спирта на 1 лго,гь дихлорамина Б получают с выходом до 75,, в-x;IopBIIåòoôåíoí (остальное ацетофенон) . Свет ускоряет реакцию, особенно при получении хлоркетона.

Пример 1. К 10 г метилфенилкарбинола медленно прибавляют

100 г 10%-ного раствора дихлорамина Б в дихлорэтане или четыреххлористом углероде.

Смесь выдерживают на солнечном свете в течение 30.иин., периодически встряхивая, после чего продукт реакции перегоняют с водяным паром. Раствор ацетофенона в четыреххлорпстом углероде отделяют от воды, сушат и разгоняют. Получают 8,6 г ацетофенона. Выход 87,6%, П р им ер 2. У, 8 г вторичного пропплового спирта при перемешивании постепенно прибавляют 150 г 10%-ного раствора дихлорамина Б в четыреххлористом углероде.

Процесс ведут при искусственном освещении (13мпа 1000 GT) в течение 30 мин, после чего продукт выделяют, как описано в примере 1, но разгонку проводят с дефлегматором.

Получают 7,2 г ацетона. Выход 93 1%.

¹ 83372

Пример 3. К 10 г метилфенилкарбинола в четыреххлористом углероде добавляют при вращающейся мешалке 200 г дихлорамина Б в дихлорэтане.

Процесс ведут при искусственном освещении или солнечном свете в течение одного часа.

По окончании реакции отфильтровывают выпавший бензолсульфамид, а фильтрат после обработки раствором соды и сушки перегоняют в вакууме. При этом получают 9,03 г и>-хлорацетофенона (выход — 70%) и 2,8 г ацетофенона.

Предмет изобретения

1. Способ получения кетонов из вторичных спиртов жирного или жирноароматического ряда, отличающийся тем, что на вторичный спирт действуют дихлорамином Б в растворителе, содержащем хлор, при освещении реакционной массы.

2. Способ получения О>-хлорацетофенона из метилфенилкарбинола, отличающийся тем, что на последний действуют двухкратным количеством дихлорамина Б в растворителе, содержащем хлор, при освещении реакционной массы.

Редактор Т. М. Кизинская Техред Л. П, Курилко Корректор P. Б. Дук

Подп. к печ. б/ХП-63 г. Формат бум. 70Х 108 /м. Объем 0,18 изд. л.

Заказ 1412. Тираж 200, Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, проезд Серова, дом 4

Типография Биб-ки им, В. И. Ленина