Способ получения 4-аминоанилида-(п-аминобензоил)-4- аминобензойкислоты

 

Союз Советскик

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ iii806675 (6l ) Дополнительное к ввт. свид-ву— (22) Заявлено 05.03.79 (2) ) 2733020/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет

Опубликовано 23.02.81. Бюллетень № 7

Дата опубликовайия описания 25.02.80 (51) М. Кл.

С 07 С 103/28

Гесудврстввннмй ксмнтвт

СССР (53) УДК 5л7.233. . 07(088. 8) ао делвм нэвбретвний и стнрмтнй

Ю. А. Шапировский, Q. С. Барк, В. И. Хей и Л. П. Пивоненкова (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский и про институт мономеров (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АМИНОАНИЛИДА

f4 -(n -АМИНОБЕНЗОИЛ) -4.«АМ ИНОБЕНЗОЙНОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-аминоанилица N -(тт аминобензоил)-4-аминобен.зойной кислоты, которая может быть использована цля получения полиамицов.

Известен способ получения 4-аминоанилида й. -(и -аминобензоил) -4-аминобензойной кислоты взаимодействием ь -тиониламинобенэоилклорида " и-нитроанилином с послецующим .гицро--

1Î лизом выделенного 4-нитро-4 тионил- беиэанилида, ацилированием образующегося бензанилида и восстановлением хлористым олсвом полученного 4-нитроанилида и (ь-нитробенэоил)-4-аминобен-

15 зойной кислоты цо целевого процукта с выхоцом 55% (1).

H8QocTQTK&MM известного способа являются использование в качестве исходного соецинения труцноцоступного реагента и низкий BbIKQQ целевого продукта.

Бель изобретения — увеличение выхо да целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что и -аминобензойную кислоту ввоцят во взаимодействие с и -нитробенэоилхлоридом, полученную- Н -(q-нитробензоил)-4-аминобензойную кислоту цействием тионилхлорица превращают в клорангицрид, который вводят во взаимоцействие с тт -нитроанилином и восстановление выделенного анилица осуществляют гицрированием водородом на. паллациевом катализаторе.

Прецлагаемый способ включает взаимоцействие тт -аминобензойной кислоты в вице раствора в смеси циметилацетамица и бенэола (в соотношении 1:1) с ,ь -нитробензоилклоридом, растворенным . в бенэоле при 80 С . К полученной в о результате этой реакции Я -(Книтробензоил)-4 аминобенэойной кислоте прибавляют. клористый тионил, в присутствии катализатора N, N-диметилформамица при нагревании цо кипения (т. е. 78 С).

Затем полученный хлорангицриц Й -(тч-нитробензоил)-4-аминобензойной кисло-, 6675

Элементный анализ:

Найдено,%: С 55,5", Н 3,1; СЬ 11,4; г> 9,4.

Вычкслено,%: С 55,18; Н 2,98;

1 1, 6 3; } } 9 > 1 9.

П р к м е р 3. В четырехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником, термометром к капельной воронкой растворяют прк 5С}-С

} o 152, 3 г (0,5 М) хлорангкдркда

f4 -(ь -нктробензокл) -4-амкнобензойной ккслоты в. 100 мл й, и -диметклацетамкда к 450 мл бензола. Затем пркбавляют раствор 69„1 г (0,5 М) раствора

1s .Ф-нктроанклкна в 50 мл М, l4-дкме клацетамкда, смесь прк перемешкванкк нагревают до 85 С, выдержквают 1 ч, охо лаждают, фильтруют выпавший осадок, промывают бензолом к сушат.

Выход 4-нктроанклкда }> -(n-нктробензокл)-4-амкнобензойной кислоты

194,7 г (96,8%). Т. цл. 320-323 С.

Элементный анализ.

Найдено,%: С 58,9; Н 3,5; К 13,6.

Вычислено,%: С 59,12; Н 3,47;

Н 13,79.

П р к м е р 4. В автоклав емкостью

1 л, оборудованный мешалкой к рубашкой для термостаткрованкя, загружают 81,2 г (0,2 М) 4-нктроанклкда и -(нктробенэокл)4-амкнобензойной кислоты 5 г катализатора (палладкй на угле) к 600 мл диметклформамкда. Прк давлении водорода 15 атм к 90 С процесс гкдркрованкя . проходят за 10 15 мкн. Реакционную

35 массу по окончанкк реакции охлаждают, отделяют от каталкзатора фильтрованием к разбавляют водой. Выпавший осадок ..промывают кзопропанолом и сушат.

Выход 4-амкноанклида 6 -(n -амкнобензокл) -4-амкнобензойной кислоты, 68,2 г (98,4%) . Суммарный выход 84,1%s

Белое кристаллическое вещество с Т. пл.

301, 5-302,5 С.

Элементный аналкэ.

Найдено,%: С 69,6; Н 5,09; и 16,4.

Вычислено,%: С 69,35; Н 5,23;

И 16,17.

Пример 2. В 3-горлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой обратным холодильником к термометром, помещают 286,24 г (1 М) К -(а-нктро.бенэокл)-4-амкнобензойной кислоты, пркбавчяют 476 г (287, 6 мл; 4 М) хлоркс того тионкла к 0,3 мл }}, Я-дкметклформамкда. Смесь прк перемешиванкк нагревают ра водяной бане до ккпенкя (78 С) в течение 3 ч. K этому моменту вся ксходная кислота переходит в раствор к прекращается выделенке 8 О2 к HCL 1з реакцконной 1смеск отгоняют непрореагкровавшкй хлоркстый тконкл, остаток растворяют прк кипении в 400 мл .и-гексена, раствор кипятят с 5 г актквкрованаого угля марки "ОУБ, фильтруют горячкм к охлаждают. Выпавший осадок. хлорангкдркда И -(-нитробенэокл)-4-амкнобензойной кислоты .фильтруют, промывают холодным н-гексаном к сушат.

80 ты s виде раствора в смеси Я, }}-,дкметклацетамкда к бензола, подвергают взакмодействкю с и-нктроанклкном в присутствии М,}} -дкметклацетамкда о прк 85 С. Полученный 4-нктроаналкд

Я -(Yl-нктробензокл) -4-амкнобенэойной кислоты гкцркруют в прчсутствкк катали>а>пра (паллапил иа yeee) лри пааланкк водорода 15 атм к 90 С.

Выход целевого продукта от теореткческого в расчете на л -амкнобензойную ккслоту 84, 17.

П р к м е р 1. а). В 4-горлую колбу емкостью 1 л снабженную мешалкой, термометром, обратным холодкльнкком к капельной воронкой, помещают раствор

137,15 кг (1 М) q--амкнобензойной кислоты в .250 мл смеси }}, 8-дкметкл- ацетамкда к бензола (1:1) к прибавляют

185,63 г (1 М) и -нктробензолхлоркда в 250 мл бензола. Смесь прк перемешкванкк нагревают до 80оС к выдерживают прк этой температуре 0,5 ч. По окончанкк реакции смесь охлаждают, осадок полученной р> -(ь-нктробенэокл)-4амкнобензойной кислоты фильтруют, промывают бенэолом к сушат. Продукт представляет собой белое кристаллическое вещество.

Выход 275,1 г (96,1 o), Т. пл. 360 С.

Элементный аналкз.

Найдено,%: С 58,9; Н 3,3; 8 9,7.

Вычислено,%: С 58,75; Н 3,52;

М 9,78, 11родукт представляет собой желтое крксталлкческое вещество. Выход 283,2 г .(92,9%). Т. пл. 201-203 С.

Формула изобретения

Способ получения 4-амкноанклкда-Я-(g -амкнобенэокл) -4-амкнобензойной кислоты через стадию восстановления

4-нктроанклкда- }(-(ь-нктробензокл) -4-амкнобензойной кислоты, о т л к ч аю щ к и с я тем, что с целью повышения выхода целевого продукта, к упроще5 806675 6 ния процесса, tl -аминобензойную кислоту гидрированием водородом на паллациевоь вводят во взаимодействие с i1 -нитробен- «атализаторе. зоилхлоридом, с последующей обработкой полученного продукта тионилхлоридом и взаимодействием .выделенного хлорангид- принятые во внимание при кс принятые во внимание при экспертизе рида с h -нитроанилином, а восстановле 1. Патент. Японии М 50-15038, ние полученного анилица осуществляют опублик. 2.06.75 (прототип).

Составитель И. Андрианова

Редактор Г. Рогулич Техред А.Бабинец Корректор В; Синицкая

Заказ 169/40 Тираж 454 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент," г. Ужгород, ул. Проектная, 4