Способ определения микроколичествгербицидов производных фениламидав растительных тканях

 

(i i! 8l l l 42

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Cow Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.12.78 (21) 2696070/30-15 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 07.03.81. Бюллетень № 9 (45) Дата опубликования описания 07.03.81 (51) Я. Кл.з

G 01N 31/06

Государственный комитет (53) УДК 543.8(088.8) по делам изобретений и открытий (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ

ГЕРБИЦИДОВ ПРОИЗВОДНЫХ ФЕНИЛАМИДА

В РАСТИТЕЛЬНЫХ ТКАНЯХ

Изобретение относится к способам химического анализа гербицидов производных фениламида в растительных тканях, содержащих значительные количества хлорофилла и каротиноидов и может быть использо- 5 вано учреждениями агрохимслужбы и токсикологическими лабораториями для контроля за качеством кормов и продуктов урожая.

Известен способ определения микроколи- 10 честв гербицидов в растительных тканях, включающий экстракцию гербицида из ткани и количественное определение гербицида (1).

Однако он мало пригоден для массовых 15 анализов остаточных количеств гербицидов из-за длительности и невысокой точности определения.

Известен также способ определения микроколичеств гербицидов производных фе- 20 ниламида в растительных тканях, включающий экстр акцию гербицида из ткани, очистку гербицида от растительных пигментов, извлечение очищенного гербицида растворителем и количественное определение 25 гербицида (2).

Способ предусматривает экстракцию гербицидов из пробы хлороформом в течение

)2 — )8 ч при 25 С, высушивание и сжигание сухого остатка HgSO4 (й=1,84) в течение

30 — 60 мин для удаления растительных пигментов, нейтрализацию и подщелачивание

500/О-ным раствором NaOH, извлечение очищенных гербицидов и-гексаном и последующее их хроматографирование в тонком слое окиси алюминия.

Однако способ не обладает достаточной точностью и связан с значительными трудозатратами. Это обусловлено следующими причинами: длительная экстракция препарата из пробы органическим растворителем (12 — 18 ч); при очистке от растительных пигментов в течение 30 — 60 мин происходит сильное разогревание пробы, приводящее к гидролизу гербицидов до их метаболитов.

При этом невозможно выделить имеющиеся в пробе и возможно образовавшиеся в процессе очистки мета болиты; улетучивание имеющегося и образовавшегося метаболита при нейтрализации 50% NaOH.

При этом теряется 50 — 60% токсикантов, что снижает оценку их уровня содержания в объекте.

Целью изобретения является повышение точности определения и сокращение трудозатрат.

Поставленная цель достигается тем, что очистку гербицида от растительных пигмен811142

Таблипа 1

Содержание гербицидов в растительных тканях

Анализируемый объект

Введено, мкг

Соединение предлагаемый способ по прототипу

93,4 3,0

93,0 3,3

92,0 4,2

57,0 15,4

85,0 12,0

85,0 12,0

100

Водоросли

Морковь

Морковь

Пропанид

Линурон

Арезин

100

100 тов проводят на хроматографической колоно ке с цеолитом 4А (щелочная форма), а в качестве растворителя для извлечения очищенного гербицида истользуют смесь и-гексан: диэтиловый эфир в соотношении 3: 1—

4: 1.

Цеолит 4 А обладает избирательным поглощением по отношению к хлорофилло- и каротиноидоподобным пигментам. Кроме 10 о того, цеолит 4А необменно поглощает ароматические амины, как возможные метаболиты гербицидов, так и природные амины, содержащиеся в растительных тканях, что дает возможность определять только гербициды.

Пример. В пробу водорослей или корнеплодов моркови добавляют заданное количество стандартного раствора гербицидов (например, 100 мкг пропанида, линурона или арезина) и основных метаболитов этих гербицидов (20 †2 мкг 3,4-дихлоранилина или 4-хлоранилина) и выдерживают в течение 1 ч.

30 r водорослей, зеленой массы или корнеплодов моркови предварительно измельчают, помещают в колбу на 250 мл, затем добавляют 150 мл смеси н-гексан: ацетон (9: 1) и экстрагируют гербициды встряхиванием в течение 1 ч. После экстракции содержимое колб фильтруют, и остаток на фильтре промывают смесью растворителей (3)(15 — 20 мл). Полученный экстракт для обезвоживания фильтруют через безводный сернокислый натрий и упаривают досуха.

Для отделения от растительных пигментов сухой остаток, содержащий гербициды, заливают 25 — 30 мл и-гексана и пропускают через колонку (20 — 25;х,40 — 50 мл) с цеоли40 том 4 А (щелочная форма), используя фракцию 0,1 — 0,5 мм.

Как видно из табл. 1, относительная ошибка при t = 0,95 предложенного способа меньше, чем в известном способе, что 45 свидетельствует о более высокой его точности.

Существенным моментом предложенного способа является экспериментально подобранная элюирующая смесь н-гексан: диэти- 50 ловый эфир 3: 1, позволяющая количест4

Причем, колонку с цеолитом 4 А перед анализом не промывают.

Гербициды элюируют из сорбента 50—

55 мл смеси растворителей н-гексан: диэтиловый эфир (3: 1), При этом элюант упаривают досуха на роторном испарителе. Затем в колбу к сухому остатку добавляют 5 мл 50%-ной серной кислоты, тщательно перемешивают и кипятят в течение 5 мин с обратным холодильником (для гидролиза фениламида до анилинов). В охлажденные колбы после гидролиза (содержащие 3,4-дихлоранилин (3,4-ДХА) или 4-хлоранилин (4-ХА) приливают 10 мл дистиллированной воды и 5 мл

10н. NaOH охлаждают до комнатной температуры, раствор количественно переносят в мерные колбы на 50 мл, окрашивают по реакции диазотирования — азосочетания с

1-нафтолом. Для этого в мерные колбы добавляют 1 мл 2%-ного водного раствора

NaNO2 и тщательно перемешивают. Через

2 мин прибавляют 1 мл 10%-ного водного раствора сульфаминовой кислоты, после чего колбу в течение 10 мин. периодически встряхивают до полного разложения избытка кислоты. Прибавляют 1 мл 0,2%-ного спиртового раствора 1-нафтола и тщательно перемешивают. Для развития окраски азосоединения добавляют 4 мл 10 н. 1чаОН и доводят до метки дистиллированной водой. В зависимости от содержания гербицидов в анализируемой пробе окраска растворов будет изменяться от бледно-розовой до ярко-малиновой. Экстинкцию растворов измеряют на фотоэлектрокалориметре с зеленым светофильтром или на спектрофотометре при 7. = 510 — 515 нм.

Данные сведены в табл. 1.

Способ очистки, у, определения венно (на 92 — 93%) выделить гербициды.

При использовании смеси 4: 1 получены идентичные данные.

При соотношении и-гексан: диэтиловый эфир (2: 1) — происходит неполное вымывание гербицидов (на 82%), а при (5: 1)— происходит вымывание из сорбированной смеси (гербициды + метаболиты + растительные пигменты) не только гербицидов

811142 бицидов позволяет повысить точность и воспроизводимость, эффективное разделение гербицидов от их метаболитов и растительных пигментов, а также сократить время

5 проведения операций (табл. 2) .

Таблица 2

Сравнительное хронометрирование основных операций при определении микроколичеств гербицидов в растительных тканях

Время основных операций способ

Основные операции способа известный предлагаемый

Экстракция гербицидов растворителями

Фильтрация и упарпвание растворителей

Очистка от растительных пигментов

Нейтрализация и подщелачивание 500, МаОН

Экстракцпя очищенных гербицидов н-гексанов

Упаривание растворителей

12 — 13 ч

5 — 10 мин

30 — 60 мин

10 — 15 мин

10 — 15 мин

5 — 7 MflH

1 ч

5 — 10 мин

10 — 15 мин

5 — 7 мпн

Общее

13 ч

2 ч (учитывая время на подготовку операций) Использование предложенного способа определения содержания микроколичеств гербицидов в растительных тканях обеспечивает по сравнению с существующим способом следующие преимущества: эффектив- 10 ную очистку пробы от растительных пигментов и достаточно полную элюцию соединений (92 — 94-O ); сокращение продолжительности операции очистки до 10 — 15 мин; полное разделение исходных гербицидов от их 15 основных метаболитов и растительных пигментов; более высокую точность и воспроизводимость определения; сокращение общего времени проведения операций по определению гербицидов в растительных объ- 20 ектах в 6,5 раз.

Формула изобретения

Способ определения микроколичеств гербицидов производных фениламида в расти- 25 тельных тканях, включающий экстракцию гербицида из ткани, очистку гербицида от

Составитель Т. Роденкова

Редактор Н. Тимоиина Техред Л. Куклина Корректоры: Т. Трушкина и О. Гусева

Заказ 92411 Изд. No 175 Тираж 915 Подписное!

-1ПО «Поиск» Государствепиого комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Я-35, Раушская иаб., д. 4,,5

Типография, пр. Сапун:.>ва, 2

5 (на 92 — 930 ), но и пигментов, затрудняющих дальнейшую идентификацию этих гербицидов.

Следовательно, предложенный способ определения содержания микроколичеств геррастительных пигментов, извлечение очищенного гербицида растворителем и количественное определение гербицида, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения точности определения и сокращения трудозатрат, очистку гербицида от растительных пигментов проводят на хроматографической о колонке с цеолитом 4А (щелочная форма), а в качестве растворителя для извлечения очищенного гербицида используют смесь я-гексан: диэтиловый эфир в соотношении

3: 1 — 4: 1.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Мотузинский Н. Ф. и др. Остатки фенурона в разных средах. Химия в сельском хозяйстве, 1972, т. 10, Хо 9, с. 49 — 53.

2. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. М., «Колос», 1977, с. 173—

178 (прототип).