Способ совместного получения тетралона-1 и тетралола-1

 

Colo 3 Советскнк

Соцналнстнческнк

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (, | 825480 (61) Дополнительное к авт. саид-ву— (22) Заявлено 16. 05.?8 (21) 2616338/23-04 с присоединением заявки М (23) П риоритет —

Опубликовано 30.04.81. Бюллетень йа 16 (5l)lVL. Кл.

С 0.7 С 27/12

С 07 С 49/637

С 07 С 35/22

Гвсударстееиив|9 кеивтет

СССР ло делам изабретвний и еткритий (53) УДК 547.572. .07 (088.8) Дата опубликования описания 30 . 04. 81 (72) Авторы изобретения

С. А. Борисенкова, В. Е. Эрреро и А. В. Артемов езнев (71) Заявитель

Всесоюзный заочный политехничес (54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАЛОНА-1 и ТЕТРАЛОЛА-1

Изобретение относится к способу совместного получения тетралона-1 и тетралола-1 — технически важных полупродуктов, идущих на переработку в нафтол-1 и 1,2-дигидронафталин. °

Известен способ совместного полу5 чения тетралона-1 и тетралола-1 жидкофазным окислением тетралина 8 IIDH сутствии гетерогенных каталйзаторов, которые представляют собой цеолиты, .10 содержащие ионообменные катионы металлов переменной валентности, в основном кобальг, марганец, железо fl J, Однако в процессе окисления образуется большое количество продуктов глубокого окисления тетралина. Так, например, при окислении тетралина при 150 С с катализатором Со т через

270 мин с момента начала окисления конверсия тетралина составила 65,0 вес.Ж, а суммарный выход тетралона-1 и тетралола-1 — 32,0 вес.X. Малый выход тетралона-1 и тетралола-1 на прореагировавший тетралин и большой выход побочных продуктов реакции значительно осложняют совместное получение тетралона-1 н тетралола-1.жид" кофазным окислением тетралина с применением гетерогенных катализаторов на основе цеолитов с нанесенными на их поверхность ионами металлов переменной валентности.

Известен также способ совместного получения тетралона-1 и тетралола-1 жидкофазным каталитическим окислением тетралина кислородсодержащнм газом при повышенной температуре (80-100 С).в присутствии гетерогено ного катализатора — полиуретана, со-, держащего катионы переходных металлов,. например кобальта (2).

Применение этого полимерного гетерогенного катализатора позволяет увеличить выход тетралона-1 и тетралола-1 по сравнению с процессом жидко- фазного окисления в присутствии цеолитных катализаторов. Так, например, при жидкофазном окислении тетралина

80 4

1Гредпочтительно процесс ведут при

В0-150 С.

Катализаторы готовят следующим образом.

В трехгорлую колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником помещают СоС1 (безводный), фталонитрил, ацетамид, мочевину. Смесь растворяют в осушенном нитробензоле, нагревают при 180-190 С до темно-сине-фиолетовоо

ro цвета и выдерживают при 195-197 С в течение 6 ч при непрерывном перемешивании, после чего в горячем состоянии отфильтровывают,и промывают горячей водой. Полученный фталоцианин кобальта (РсСо) обещают от нитробензо ла перегонкой с паром. Затем РсСо тщательно очищают ацетоном и спиртом в аппарате Сокслета. фталоцианин железа (PcFe) готовят по аналогичной методике.

Анализ продуктов реакции проводят методом газо-жидкостной хроматографии.

Гидроперекись тетралина анализируют методом иодометрического титрования.

Предлагаемый способ позволяет увеличить селективность процесса до

98,55 .

Пример 1 Жидкофазно окисление о тетралина (2мл) проводят при. 80 С в присутствии РсСо (1 мг) на барометрической установке в реакторе с мешалкой.

При конверсии тетралина 34,08 вес.Х в продуктах реакции обнаруженыiвес. гидроперекись тетралина (ГПТ)1,59; тетралон-1 (00Н-1) 19,0: тетралол-1 (ОЛ-1) 13,49. Других продуктов в оксидате не обнаружено. Выход тетралона-1 и тетралола-1 на прореагировавший тетралин (селективность) 95,33Х.

3 8254 о при 80 С кислородом воздуха в присут.— ствии полимерного катализатора через

240 мин с момента начала реакции в оксидате образуется 29,19 вес.Х тетралона-1 и тетралола-1 5,78 вес,Х побочных продуктов, при этом количество непрореагировавшего тетралина

65,01 .

Таким образом, основной показатель процесса — выход тетралона-1 10 и тетралола-1 на прореагировавший тетралин 83,47Х, Недостатки способа — значительное количество побочных продуктов реакции (5,78 ) и невысокий выход тетра лона 1 и тетралола-1 на прореагировавший тетралин.

Наиболее близким к предлагаемому является способ совместного получения тетралона-1 и тетралола-1 путем жидко- z0 фазного окисления тетралина кислород— о . содержащим газом при 140-150 С в присутствии гетерогенных катализаторов— серебра, железа или кобальта. Катализа. тор используют в восстановленной фор- 25 ме (3 ).

Способ обеспечивает селективность процесса по целевому продукту (тетралон-1 и тетралол-1), равную 93Х.

Недостатком этого способа является 30 сравнительно низкая селективность по целевому продукту.

Цель изобретения, — увеличение селективности процесса по целевому продукту, Поставленная цель достигается тем, 35 что совместное получение тетралона-1 и тетралола-1 проводят путем жидкофазного окисления тетралина кислородсодержащим газом при повышенной температуре в присутствии гетерогенного ко- 40 балы-или железосодержащего катализатора, при этом в качестве кобальтили железосодержащего катализатора используют фталоцианин кобальта или железа, взятых в количестве 0,5-10 г/л45 окисляемого тетралина.

Пример 2-9. Жидкофазное окисление тетралина проводят аналогично примеру 1.

Условия ведения процесса и резуль таты опытов приведены в таблице.

Таблица

3 97 Тот же 3,0 30,01 0,91 16,7 12,34 96,77

4 97 -"- 3,0 30,58 1,47 18,1 11,01 95.19

2 80 РсСо 20,0 31,42 2,27 17,3 11,85 92,78

8254 80

Продолжение таблицы

СелективКоличество катали

Состав продуктов вес.%

ТемпеКатализатор

Пример

Конверсия тет ность, вес.% ратура, OC затора, мг ралина,.

ГПТ ОН-1 ОЛ-1

1,36 17,32 11,6

РсСо - 3,0

Тот же 3,0

30, 28

95,51

30,43 0,44 20,52 9,47 98,55

3,0

29,11 0,68 21,27 7,16

97,66

PcFe

21,9

3,0

8,55 95,66

0,95 12,4

Тот же 3,0

23,4

12,62 9,42 94,19

1,36

Формула изобретения го

1.Способ совместного получения тет. ралона-1 и тетралола-1 путем жидкофазного окисления тетралина кислородосодержащим газом при повышенной температуре в присутствии гетерогенного кобальт-или железосодержащего катализатора, отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности процесса, в качестве кобальт-или железосодержащего катализатора используют фталоцианин кобальта или железа, взятых в.количестве 0,5-10 г/л окис - ляемого тетралина.

Составитель В. )Кестков

Редактор А. Власенко Техред Т.Маточка Корректор, С. Шомак

Заказ 2473/59 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР но делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал .ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 110

6 130

7 140

8 140

9 150

2.Способ поп.lt о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут при

80-150 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

NI 425896, кл. С 07 С 49/27, 1974 °

2. Авторское свидетельство СССР по заявке 11 2182670/23-04, кл. С 07 49/27, 1976.

3. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2467239/23-4, кл. С 07 С 27/12, 1977 (прототип).