Патент ссср 825532

 

Сеез Соеетеимк

Соцналэкти нее иии

Реенубвми

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (п625532 (6I) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 13. 04. 79 (21) 2771174/23-04 (51)М. Кл.

С 07 F 7/18

С 01 В 33/16

G О1 N 31/08 с присоединением заявки №вЂ”

Веуаауаааивй кевпвт

ССЕР

«0 девам вэев1мтеввй в внумтвв (23) Приоритет—

Опубликовано 30.04.81 ° Бюллетень ¹ 16 (53) УДК 547. 245. .07 (088. 8) Дата опубликования описания 04 05-81

А. С; Бочков, Ю.П. Белов и В.А. аванков с

lt а а

7.

Ордена Ленина институт елементаерранитаекии;-сейдине и

АН СССР (72) Авторы изобретения (7!) Заявитель (54) МОДИФИЦИРОВАННЫЙ СИЛИКАГЕЛЬ В КАЧЕСТВЕ НОСИТЕЛЯ

ДЛЯ ЛИГАНДООБМЕННОЙ ХРОМАТОГРАФИИ И СПОСОБ

ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

Изобретение относится к элементоорганическим соединениям, а именно к носителю для лигандообменной хроматографии и способу его получения.

Лигандообменная хроматография применяется для разделения смесей веществ, способных к комплексообразованию, в том числе оптических изомеров аминокислот.

Известен носитель для хроматографии на основе силикагеля, содержащий

10 на поверхности н-октильные группы, который применяется для разделения различных соединений, в том числе производных- бенэола, но его нельзя

35 применять для анализа.рацематов аминокислот без существенного усложнения условий анализа.

Способ получения указанного носителя заключается в получении н-ок20 тилдиметилхлорсилана по реакции Гриияьра из диметилхлорсилана и н-октилбромида с последующим взаимодейст- вием атома хлора в молекуле н-октилдиметилхлорсилана с гидроксильной группой на поверхности силикагеля в ксилоле при кипячении в течение приблизительно 24 ч с последующей отмывкой носителя растворителями и высушиванием под разряжением при 100 С(11, Аналогичным образом поверхность силикагеля модифицируют галоидалкилтрихлорсиланом для получения сорбентов, содержащих на поверхности, например, диаминовые группировки 1 .21 .

Однако модифицированный таким образом силикагель в качестве носителя для дигандообменной хроматографии не г применяют, в связи с чем разделение рацематов аминокислот проводят в основном на полимерных сорбентах с ииз кой эффективностью разделения.

Цель изобретения — получение носителя для лигандообменной хроматографии, обеспечивающего высокую эффективность разделения, а также разработка способа его получения.

3 825532 4

Поставленная цель достигается тем, Способ получения модифицированчто новый модифицированный силикагель ного силикагеля заключается в том, содержащий на поверхности 2(n(N-пиро- что силикагель, модифицированный Pi лидинкарбоновая кислота-2)метилфенил1- -галоидметилэтилфенилтрихлорсиланом, -этильную группу обрабатывают алкиловым эфиром L-пролина в присутствии йодида щелочного металла в среде алифатического спирта :.-Сй > — СН СН вЂ” М при кипении с последующей обработкой полученного продукта солью меди в приС00р !О сутствии раствора аммиака при 6-(рНс 8,5, с последующей отмывкой растворителем полученного продукта. ,Процесс протекает по следующей схеиспользуется в качестве носителя для лигандообменной хроматографии комплексообразующих соединений. ме

CI

I силиноееле! -ОН+ C1Si- СН вЂ” СН О СН Cl

1 г г

С1

1 силиноееле! — Π— Si — СН, — СН© СН,С1+ НН

I силиноееле j — Π— Si — СН вЂ” CH z Q СН е-Н

СООСН вЂ” силинаееле j -СН1 — СНе-©- CHz_#_

Пример 1. 1!олучение носителя для лигандообменной хроматографии.

В результате зарядки медью получают следующую систему

5 r силикагеля (фракция .1О мкм) заливают раствором 5 г (-хлорметил40 фенилэтилтрихлорсилана в 15 мл абсолютного толуола и кипятят с обратным холодильником до конца выделения хлористого водорода. Полученный продукт отфильтровывают и через него пропус- 45 кают при периодическом встряхивании в течение трех.сут влажный воздух.

Подученный сорбент промывают толуолом, метанолом, водой и высушивают, К полученному продукту добавляют

0,15 г йодистого натрия, 2 г метилового или этилового эфира L-пролина, 10мл метанола и смесь встряхивают

10 ч при кипении. Сорбент отфильтровывают, промывают метанолом, водой, 0 0,5 н. соляной кислотой, водой, затем концентрированным раствором хлорида или ацетата меди в буферном растворе уксусная кислота — гидроокись аммоСООК ния.при pH=8,3 и выдерживают при периодическом встряхивании.

Пример 2. 5 r силикагеля (фракция 1О мкм} заливают раствором

Sr P -хлорпропилтрихлорсилана в !5мл абсолютного толуола и кипятят с обратным холодильником до окончания вы деления хлористого водорода. Смесь упаривают, отфильтровывают и через. полупродукт в течение двух сут пропускают влажный воздух, после чего промывают толуолом и метанолом. После этого добавляют 0,15 r йодистого калия, 2 г пропилового эфира L-пролина, 10 мл этанола и смесь кипятят в течение 50 ч, затем отфильтровывают промывают этанолом и водой. Далее проводят гидролиз эфиров 0,5н. соляной кислотой и заряжают сорбент медью из раствора сульфата меди в буферном. растворе при рН 6,0.

825532 силимивви1 — сн — сн,-©- сн — м

СООСи

Селективность «L

Вещество

Разрещение, зз

0L-Пролин 2,3 1,5

DL-Оксипролин 2,4

DL-Триптофан 2,7

1,6

2,3 - 40

Составитель С. Хованская

Редактор T. Ме мелштайн Тех e M.Tàáàêîâè÷ Ко екто М. Демчук

Заказ 2476 61 Тираж 397 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий !

13035, Москва Ж-35 Раущская наб. . 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 3. Хроматографнческие свойства полученного носителя.

Разделение оптических изомеров амв нокислот проводят на колонках длиной

100, 150 и 200 мм и внутренним диа- !0 метром 3 и 4,мм, заполненных сорбентом фракций 5, 10 и 15 мкм.

В качестве элюентов используют водный раствор ацетата аммония (0,10,05 М) с добавлением 10 r-экв.меди, буферный раствор КНРО+ и Йа НРО, с рН 6,85 с добавкой соли меди, буферный раствор КН Р04 и ЙаОН с рН 6 8 также с добавкой соли меру, водный раствор ацетата меди (!0%), 20

Расход элюента составляет в среднем 0,1-1,5мл/мин. В качестве детек- . тирующей системы используютОч1согд"

111 с объемом кюветы 10 мкл. Эффективность колонн по нитробензолу в элюенте метанол-вода .7:3 составляет 5000-12000 теоретических тарелок на колонку.

В таблице приведены. некоторые результаты разделения ряда оптических иэомеров аминокислот.

0L-Тирозин 2,0 1,4

Ю ЮЮ

Физико-химические исследованйя показывают, что полученный носитель характеризуется следующим элементным 45 составом,X: углерод 4-9; азот 0,2-0,9; остальное кислород, кремний, водород.

Поверхностная плотность 2fn(N-пнролидинкарбоновая кислота-2) метилфенил)-этильных заместителей на поверх" ности гранул снликагеля составляет

1-3,3 мкм/м, емкость по меди равна

0,01-0,5 мг-экв/г.

Предлагаемый носитель для лигандообменной хроматографии стабилен при работе с элюентами,.рН которых не превьппает 8,5 инертен в органических растворителях. Он выгодно отличается от известных сорбентов для лигандообменной хроматографии на основе маК-ропористого полистирола тем, что не набухает в элюентах. Это позволяет набивать колонны с высокой эффективностью последующего разделения. Кроме того, сорбент легко регенерировать.

Формула изобретения

1. Модифицирующий силикагель, содержащий на поверхности 2)n(N- пи ролидинкарбоновая кислота-2)метилфе,нил)- этильную группу

-С, —

Э в качестве носителя для лигандообменной хроматографии комплексообразую.-, щих соединений.

2. Способ получения. соединения.* по п. !, отличающийся тем, что силикагель, модифицированный !в-галондметилфенилэтилтрихлорсиланом, обрабатывают алкиловым эфиром L-Пролина в присутствии йодида щелочного металла в среде алифатического спирта при кипении с последующей обработкой полученного продукта солью меди s присутствии раствора аммиака при 64 рНС

8,5, с последующей отмывкой получен" ного продукта растворителем.

Источники информации, принятые во,внимание при экспертизе

1. Roumeliotis P. Unger К.K.

J.Chrometogr.,1973, 149, 211.

2. Unger К.К. Porous 5!11са Elsevier. Amsterdam. )979, 196.