Способ получения -метилбензилфенолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Соцна.тнстичесиих

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 040479 (2)) 2760648/23-04 (51)M. КЛ. с присоединением заявки ¹

С 07 С 39/06

Государственный комитет

СССР ио дедам изобретений и открмтнй (23) Приоритет

ОпубликОваио 150581. Бюллетень М 18 (5. ) УДК 547 ° 563 (088.8) Дата Опубликования описания

P2) Авторы изобретения

М.В. Курашев, Н.В. Колесниченко, Б.В. Романовский и В.Н. Машин

Институт нефтехимического синтеза им. A.Â. Тапчиева (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ g-МЕТИЛБЕНЗИЛФЕНОЛОВ

Изобретение относится к нефтехимической промышленности, а именно к усовершенствованному способу получения g -метилбенэилфенолов.

Известен способ получения сС-метилбензилфенолов путем алкилирования фенола стиролом при 240-280оС и атмосферном давлении .при мольном соотношении фенол : стирол 4:1 в присутствии цеолитсодержащего алюмосиликатного катализатора АШНЦ-З, предварительно обработанного при 250оС и давлении 2 атм в течение 2 ч фенолом.

Конверсия стирола 60-73%. Селективность до Qf.-метилбенэилфенолов 7881% при соотношении о-изомерг и-иэомер, равном 2,2-4,3 (1).

Однако этот способ характеризуется невысоким выходом целевых продук. тов (78-81%).

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения d.-метилбенэипфенолов путем алкилирования фенола стиролом при 200-300 С и атмосферном давлении при мольном соотношении фенолзстирол 1-7:1 в.присутствии предварительно обработанного водяным паром в течение 12 ч при 750оС пеолитсодержащего алюмосиликатного катализатора АШНЦ-3 или .ЦЕОКАР-2. Выход целевых продуктов 36- 65% (2).

Однако данный способ также харак- теризуется недостаточно высоким выходом целевых продуктов (36-65%).

Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу в процессе алкилирования используют катализатор (ЛШНЦ- 3 или ЦЕОКАР-2), кото.рый предварительно обрабатывают аммиаком или аммиаксодержащей смесью состава, мол.%: вода 1-60, аммиак

40-99 при 250-300 С в течение 2 ч.

Преимущественно процесс алкилирования ведут в среде ароматического углеводорода, выбранного из группы: бензол, ксилол и этилбензол, при мольном с.оотношении фенол:стирол:

:ароматический углеводород 4:1:0,5-5.

Предлагаемый способ позволяет сократить время активации катализатора до 2 ч.

Пример 1. В реактор загружают 2,0 г (0,25-0,5 меш) АШНЦ-З, обрабатывают аммиаком при 250оС с объемной скоростью 1 ч " в течение

2 ч, затем пропускают смесь фенола и стирола при мольном соотношении

829611 условия процесса. х

I L4

0 а н

>О Ф о m х

> а ю <-->

:, l,O » >>> и> Х

f4 з х

И Х

3 е о

Е» >0

5 х х а>

Н с 0 с м х о n, на

0 Ж (-> (->

>>> Q Q а0 0 ° ва х х >о

Z ц х

Е 0 В е» Ее

>Ц

Ц ао 0 х

4 о (U У, О х сО ххх

Кол а 0>

Феей

ЦОН

О 0

0 f>lO! о

К (Р х

Itj х с д

О

Д 0

О 0 о а а

0 х

Ц (б н

>>>

28,4 2,1

250 250 4:1 1,8 43,2

400 200 4:1 0,5 26,3

300 250 1:1 1,8 32,5

250 250 4:1 1,8 47,8

100

1 MllHII- 3

2 АШНЦ-3

23,1 4,8

13,5 20,1

3 АШНЦ-З.

4 ЦЕОКАР-2

30,3 2,0

Формула изобретения

4:1 с объемной скоростью l,U ч - при 250 С. Получают, вес.o: каталио эата 95,3, кокса 4,1 и.остальное пот>ери. Выделение сС-метилбензилфенолов осуществляется разгонкой продуктов реакции на ректификационной колонке эффективностью 25 теоретических тарелок. При этом получают, Ъ от теоретического: 4- Q-метилбензил) фенол (4- аСМБФ), чистотой

Пример 5. В реактор проточного типа помещают 30 г шарикового катализатора АШНЦ-З, пропускают смесь аммиака и паров воды (90 мол.В аммиака) при 250 С, затем подают смесь фенола и стирола, содержащую 1124 г фенола и 309 г стирола в растворе 40 бензола (348 r), мольное соотношение фенол:стирол:бензол 4:1:1,5, с объемной скоростью 3,5 ч ", при 250 С.

Процесс ведут 20 ч. Получают 550 r продуктов реакции) 8,1 вес.Ъ кокса.

После разгонки продуктов реакции получают, Ъ от теоретического: 2-(с -метилбензил)фенол 70,4; 4-(о(,—

-метилбензил)фенол 19,4 ди-(с(. -метилбензил) фенол 2

Пример б. По методике примера 5 проводят реакцию арилалкилирования п-крезола (372 r) стиролом (89,5 r) в растворе бензола (335,5 r) при мольном соотношении п-крезол: стирол:бензол 4:1:5 в течение б ч.

Получают 143,8 г, продУктов реакции, 4,2 вес.% кокса. После разгонки продуктов реакции получают, Ъ от теоретического: 2-(oL -метил-бензил) икрезол 69,4, 2,б-ди-(4 -метилбен О зил)п-крезол 12,5.

Пример 7. Процесс ведут аналогично примеру 5, но в качестве алкилирующего реагента берут фракцию

143-148 С в жидких продуктах пиро- 65

99% | Т лл 58 С, Т ки» 1?8 129 С (0,5 43,2, 2-(сК.-метилбензил)фенол (2- с . ИБО>) чистотой

98,5Ъ, Т.кия 116-11/ С (0,5 мм рт..ст,)

28,4, ди- (-метилбензил)фенол (ди- >>(. -МБФ) 2,1.

В примерах 2-4 процесс ведут аналогично примеру 1, но меняются условия провед>ения опытов. Результаты приведены в таблипе. Г

Выход продуктов реакции, Ъ от теоретического

2- 4- ди- трио(МБФ >{. МБФ МБФ > МБФ,лиза легкого. бензина. Фракция содержит, вес.В: этилбензол 1,5, и-, м-, с-ксилолы 34,2, стирол 64,3.

В этом случае арилалкеном является стирол,,а ароматические углеводороды являются разбавителем. Процесс ведут при мольном соотнош нии фенол:стирол:ароматические углеводороды 4:1:

:0,5 б ч. Получают 139,6 г продуктов реакции, 5,9 вес.-o кокса. После разгонки продуктов реакции получают, Ъ от теоретического: 2-(-метилбензил)фенол 35,5; 4-(oC -метилбензил)фенол 30,4," ди-(<.-С -метилбензил) фенол 3,0.

1. Способ получения J.— метилбензилфенолов путем алкилирования фенола стиролом при 200-300 С и атмосферном давлении в присутствии модифицированного цеолитсодержащего алюмосиликатного катализатора, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, процесс ведут в присутствии катализатора, предварительно обработанного аммиаком или аммиаксодержащей смесью состава, мол.Ъ: вода 1-60, аммиак 40-99 при 250-300 С в течение

2 ч.

82 9б11

Составитель A. Евстигнеев

Техред М. Рейвес Корректор М. Демч -к

Редактор М. Петрова

1,Заказ 3779/84 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиап ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут в среде ароматического углего;;орода., выбранного из группы: бензол, ксилол, этилбензол, при мольном соотношении фенол:стирол:ароматический углеводород, равном .4:1:0,5-5.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Куравлев М, Б. и др, тя .;в;acть

А1-формы цеолитных и цес - .гсодержащих ал!0мосил катон ь реакци t арилалкилирования фенола стиролом, "Нефтехимия", 19, 1979„ с. 193-.19б.

2. Куращев М.B. и др. йрилалкилирование фенола стирола на аморфном и цеолит-одержащих алюмосилнкатах.

"Нефтехимия";., 18, 1978, с. 49-52 прототип)