Способ получения ароматическихоксиальдегидов

 

Союз Советскик

Социапистическик

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ((ii 82961 3 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 2111.78- (21) 2687357/23-04 с присоединением заявки Мо (23) Приоритет . Опубликовано 15.0581. Бюллетень No 18

Дата опубликования описания 150581 (51)M. Кл 3

С 07 С 47/56

С 07 С 45/00

Государственный комнтет

СССР по аелам изобретений н открытнй (53) УДК 547.451. . 4.07(088.8) (72) Авторы изобретения

Г.А. Толстиков, В.Н. Воронцова, Л ° А. Туктарова и Ф. Б. Гершанов I с (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ

ОКСИАЛЬДЕГИДОВ

OH О ф н!

Изобретение относится к способу получения ароматических оксиальдегидов формулы

ОН

R С "

З1 где R, R обозначает водород, С> алкил

Представляющих исходные реагенты для получения фенолформальдегидных смол, стабилизаторов и присадок к полиме.рам и нефтепродуктам.

Известен способ получения арсматических оксиальдегидов окислением эамещенных алкилфенолов (1).

Однако выход целевых продуктов невысокий (60-70%) вследствие образования болыаого количества побочных продуктов окисления.

Наиболее близким к предлагаембму по технической сущности.и достигаемому результату является способ полу чения указанных ароматических оксиальдегидов взаимодействием фенола или соответствующих алкилфенолов с формилирующим агентом — дихлорметиловым эфиром при 80-120 С в среде полярного органического растворителя в присутствии катализатора - хлорида металла. Выход целевого продукта 90-9Za (21.

Недостатком данного способа является применение кислотного катализатора, что создает коррозионную среду в реакционной массе н в целом усложняет технологию процесса..

Цель изобретения — упрощение тех1О нологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения ароматических оксиальдегидов формулы где R, К.(обозначает водород, С вЂ” С ,алкил, фенол или соответствующие алкилфенолы подвергают взаимодействию с гексаалкилтриаминометаном, где

25 алкил обозначает С вЂ” С8 — алкил при

8р-120оС в среде полярного органического растворителя, при этом процесс ведут в присутствии воды.

Предпочтительно, в качестве полярного органического растворителя

829613

Синтез протекает по следующему уравнению реакции: используют алифатический спирт, или диоксан или диметилформамид.

1 г г г <0 3

+нб — ы †ЗН, 2 2

) 2 г

ОН

Ф

Н

0Н дополнительно 1,5 ч до прекращения выделения диалкиламина. Реакционную смесь перегоняют с водяным паром.

Выход целевого продукта — салицилового альдегида 118 г (96,723).

В табл. 1 представлено получение других ароматических оксиальдегидов в условиях примера 1 с использованием других алкилфенолов и гексаалкилтриаминометанов.

Для получения гомогенной массы берут произвольное количество спирта.

Аналогичным образом вступают в реакцию и другие пространственно замещенные алкилфенолы (см.таблицу 2) .

Как видно из опытных данных синтез оксиальдегидов проводят не применяя кислотный катализатор, что

-исключает коррозионность среды и в целом упрощает технологию процесса.

Таблица 1

R — С,(— С 8 - Bëêèë

1 моль фенола и 1 моль гексаалкилтриаминометана в среде полярного растворителя, например этилового спир" та, кипятят 3-5 ч, добавляют небольшое количество воды и вновь кипятят

1-1,5 ч до прекращения выделения диалкиламина (определяют по лакмусовой бумажке), Затем реакционную смесь разгоняют с водяным паром (если проДукт не выпал в осадок) или .фильтруют (если продукт выпал.в осадок) 20 и перекристаллизовывают из соответствующего полярного растворителя.

Выход целевого продукта 90,5-96,7Ъ. . Пример 1. Смесь 1 моль (94 г) фенола, 1 моль (145 r) гек- 25 саметилтриаминометана, 300 мл этилового спирта кипятят 3,5 ч. Потом добавляют 100 мл воды и кипятят смесь

Ароматичные альдегиды, выход Ъ

rl-трет- Гексаэтил- Бутанол, бутил- триамино- 100 фенол, метан, 15 23

Бейзиловый спирт, 100

5 100

5 100

Бензиловый спирт, 200 и-крезол Гексаоктил10,8 триаминометан, 73,3

3 5 -ДБТ4-оксибенз альдегид, 96,6 (22,6 г) 2,6-Дитретбутил(„ЦТБ ) фенол, 20,6

2,6-Ди- Гексаметилстирилфе-триаминоменол тан, 30,2 14,5

Этанол, 100

Гексаметилтриаминометан, 14,5 .

3,5-Дистирил-4-оксибензальдегид

94,85 (31,3 r) Диоксан, 3,5 50

Этанол, 75

3 5-Дифенил-4-оксибензальдегид, 95,62 (26,2 r) 3 о-изопро-Гексаамилпилфенол триамино13,4 . метан, 48,1

7 2;б-Дифе- Гексаметилнилфенол .триамино24,6 метан

Бутилсалициловый альдегид, 91,57 (16,3 r)

2-Изопро.пилсалициловый альдегид, 90,15 (14,85 r)

4-Метилсалициловый альдегид

91,17 (12,4 г) 829613

1 I

1 cd о ! l g с

= c едх х04

l=(C Э и 1 х с»»g» Х Д

»-1 <Ч 1 дР и

IcI

1 о

Ю °

Ic Pl

9 с а к

CO

Я I

Э Э о с м о с

СЧ о с (Ч о о

» ч g с о д

Х 1 в е о н

cd Х

1 о

Ц с х н н а!!ъ

ХФ Х1с

4 хо! х

»

o c мха

9 Д аю

4 Р ХЮ

10и х1:о

I о

Ц с х

5ж х

1 3 4

X IcI O

0

Ц !» х аю е ф хо охи о

1 х с

g Cc

ЕЪ

1 ох

»-! с о

»-» с о

» 1 с о

»-1

» о

»-» с

C) IcI а

1 !» !»

»-» с ссо

%»

»с»! УЪ!! t х

I o.

1 2й с»

I о

I l

2 I ! 1

Ц Э х Е хо

9 К

1 1 I

1 Э 1 & 1 Д

Т » с

»-1 с

Сс

»-1 с о

»-1

»-1 с о

I 1 ! о !о

1 Icl I Е

1&cd! 1 оог — —.—

901

Ю с

СЧ м х! х 1

Ц 1 4 о

Р85&o

О . ж

5 с цх

Ое хе о и

I 1

1-9 I

I Д I

1 Х I

1 4 1

1 Е 1

1 (I

1 Д 1

1 Ъ

1 9

1 1

1 Ц I о

1 Х 1

l Pa l !

1 I

1 1-, оо

cdХ 1

1 аcd Х 1

9. 9 Хи l а н а, ыв

9 I х1д

9 Ц 1

Н1О

9 1 Я I

3 1 1 о! — — ч х 1

Ц х мО)И

1 д

М !» Х

cI О1

1 и х

ХХ4

&4ХЭ мЭХЦ

i@ ф» Д счо3

1О с (Ч

СЧ

° »ф

-Ф

Х

Л т. о

I с 1 1 д с 1 Ц Х ъ х х о

° ОЪИН

0WXX аЩ»»4

00 с

<Ч ссс

» л

У я х о ф" ж

4 1

Х 1., Оъ410Iон!:х цех

ы аде мфти хц о

»-» м о»\ (В о! т х

9 (.Л

K х (Э

- ро° ° я! со©1 х l Х4 мс!» ХЭ

ОЪ1ХЦ .У,3 с Ц ф

Ю с м В сЗ

ccrc

X л (oO= т.т т Я

829613

Ю ж

»3(% л

С5

Ж!

CO

9 с. и

1

» I

ыоц (! Цg 3 х

I ue б ц g ц

ХЦд

09Ц хое (Ч 1.» иае (м. g 2

"1 (Ч Е 1Л

1 ноц с о ц х

Л! ЖС

Оi (1 Q 9

1 Ж Ц

Ц Д

Х rtf

I Vra юЕ1

Е ЦС г)1К2 (3 (м а 1ц

mg I 3

I IrI

Йцц ояж н 0,ar

9ЦХ9

1аоцц с Е-(01 ф Д хоц (Ч СЧ 1 I (б

I о

1 Х

Ц2Ц

Ж 1(! Ж оос

Х 1 9 е х ц

АМИД

oxg н

1 Ц о

Ю с

<Ч

C)

СЧ

Т-(1

g н

»х н

О 20

O lrI Ж(л

moetхцо

1 о

1:(1-( х а нж хю

» .2 !»

10 1(! О

I Ц ох на.

9 НЮ ц х л х о .QlA

I Д

1 о

1 (% 1

\»

C) (-(Ю

l 4

1 (Ю

И (.Э

2Е (— 4 (Э

X: (((° \ м (С(х (Э (С

И ((\ х () ((( (»\ () б х

М

»

Ю

%-1

Ю ((Ю

Ю с

ЧР

Ю (Ч о ц

20 х х о Зэ

Х

v (9 1

1 Ц 1

I Х I ж

I !» 1 °

1 Ф Ц

1Ц19

1 Д 1 %

I Ц 1

1 rtf 1

I 1

1 Ц I

1 О 1

Х!

I 2 1

I Щ 1

1 I

1 ° .

Iooo2

1 Х frf frl Ц е! ах

1ШЕ

1 1

1 X I I

999

1 Е» И О, 1с

o д

1 1!! Ц 1 нем онц ецио

1 14 0(Х

1I I rrf охх

lrI 0 rtf

1 !»Н

v9e е н:z

I ЦО хх х

Х о ц z

1 I

1 Ц 9

1 Х Е хо

I Ц Х

I rtf о 5 хжх е аrtf

I Г-(Н(Н

Ф I

I & 1 Д

1 Ц

О I O

Р 1

I Н I

1 Е 1

I ("(I

I Х <О 1 Гл

Ц Ц I ф х с

0- б Ж

»е жо

Н 0(ИО 1 — 1

М о 1

1Ц I !

» о

gy — (— (l» (О V Ю й

829613

Формула изобретения.Составитель Г. Гозалова

ТехредН.Ковалева КорректорМ. Демчик

Редактор М. Петрова

Заказ 3779/84 Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1. Способ получения ароматических оксиальдегидов формулы

OH

С И

R4 где R, и обозначает водород, С, - С9- алкил взаимодействием фенола или соответ.ствующих алкилфенолов с формилирующим агентом при 80-120 С в среде полярного органического растворителя, о т л и.ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве формилирующего агента используют гексаалкилтриаминометан, где алкил обозначает C - Qалкил, и процесс ведут в присутствии воды.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве полярного органического растворителя используют алифатический спирт, или диоксан или диметилформамиц.

10 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Бюлер К, Пирсон Д. Органические синтезы, ч. Il, М., Мир, 1973, с. 17.

2. А. Rieche, Н. Yras, Е. Hoff.

Synthesen aromatisher Aldehyde, Chem., 8er. 93, 196Î р. 88 (прототип).