Способ получения п-метоксибен-зальдегида

 

Союз Советскии

Социалистичесмии

1зеснублик

О П.И "С-"А- М И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

<>793986

К АВТОР@К©МУ (6! ) Дополнительное к авт. санд-ву (22) Заявлено 300379 (21) 275&729/23-04 ®3М. ее с присоединением заявки й9

С 07 С 47/56

С 07 С 45/00

Государственный комитет

СССР по левам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опублусовамо 070181, бюллетень ЙЯ1

Дата опубликования описания 07,0 1.81 (53) УДК 547.571. . 07 (088. 8) (72) Авторы изобретения

В.П. Ципенюк, В.A. Иевела и В.А. Якоби

Рубежанскнй филиал Ворошиловградского машиностроительного .института (11) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и -ИЕТОКСИБЕНЗАЛЬДЕГКДА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

П-метоксибензальдегида, широко исполь- зуемого в фармацевтической, парфюмерной и пищевой промышленностях.

Известен способ получения П -метоксибензальдегида окислением меТилового эфира Ф1 -крезола солями надсерной кислоты в присутствии ионов

Ag илн ионов Св f13. . 1©

Недостатком данного способа является нестабильность процесса окисления, обусловленного отсутствием контроля за процессом окисления метилового эфира п -крезола. 15

Наиболее близким техническим решением данной задачи является способ получения П -метоксибензальдегида окислением метилового эфира и-крезола в сернокнслом растворе . 2О пиролюзитом. Процесс ведут путем постепенной придачи пиролюзита при комнатной температуре с последующей выдержкой реакционной массы в течение 6 ч при 70-80 С. Метиловый о эфир П -крезола и пиролюзит берут в мольном соотношении 1:2.

Выделение конечного продукта осуществляют бензольной экстракцией с последующей оазгонкой бензольного ЗО экстракта в вакууме. Выход и -метокснбензальдегида составляет 46-55%, содержание основного продукта

99,4% «2 .

Недостатками известного способа получения и -метоксибензальдегида являются низкий выход и качество конечного продукта, нестабильность процесса окисления, обусловленные отсутствием контроля эа процессом окисления метилового эфира т1 -крезола, а также применение органического растворителя на стадии выделения целевого продукта.

Целью изобретения является повышение выхода и качества целевого продукта, упрощение процесса.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения

5 -метоксибензальдегнда, заключающимся в том, что процесс окисления метилового эфира н -креэола двуокисью марганца проводят в среде серной кислоты при мольном соОТН0 шенин укаэанных реагентов 1:1,651,7 при 69-720С. Отличительной особенностью предложенного способа является то, что процесс проводят при окнслительно-восстановительном

793986

Формула изобретения

Составитель Н. Куликова

Редактор Н. Потапова Техред С.Иигунова Корректор Н. Стец

Заказ 9462/1 Тираж 452 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изооретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 потенциале 0,55-0,60 В и выделение целевого. продукта проводят путем расслаивания и отделения органического слоя от"водного, кристаллизацией органического слоя при охлаждении до 9-10 C с последующей фильтрацией полученного целевого продукта и очисткой путем вакуумной разгонки. Выход целевого продукта

73-75%, содержание .основного вещества 99,94-99,96%.

Пример. К смеси 652 мл (1,612 моль) 21%-ной серной кислоты и 40,0 r (О;328 моль) метилового эфира И -крезола при температуре

69.-72оС и окислительно-восстановительном потенциале 0,47 В придают t$ порциями. двуокись марганца по 4,6 r

10 порций и последнюю порцию 2,0 г, всего 48 r (0,552 моль) Ип02 . Во времй загрузки окислителя потенциал резко возрастает до 1,0-1,1 В и 26 падает в течение 30 мин по мере расходования последнего. Каждую

-новую порцию двуокиси марганца загружают при уменьшении величины окислительно-восстановительного потенциала системы до 0,55-0,60 В.

Реакционную массу после последней придачи окислителя выдерживают при

69-72 С до достижения потенциала не выше 0,55-0,60 В. Смесь отстаивают, разделяют органический слой от водного, охлаждают органический слой до 9-10. С и отфильтровывают от солей. Полученный технический продукт очищают путем вакуумной разгонки. Аналитический выход и-метакси» 33 бензальдегида, определенный с по- мощью газо-.жидкостной хроматографии, равен 87%. После Фракционирования в вакууме получают 33,7 г И -метоксибензальдегида (выход. 74,6% на 46 загруженный метиловый эфир N -крезола) с содержанием основного вещества 99,95% по газо-жидкостной хроматографии, плотность 1,124, показатель преломления 1,5730.

Предложенный способ дает возможность: стабилизировать процесс окисления метилового эфира и -крезола путем исключения температурных скачков в процессе придачи окислителя, повысить выход целевого продукта до 73-75% против 46- 55%; по качеству, 99,94-99,96%) приблизиться в природному П -метоксибензальдегиду (анисовому альдегиду), извлекаемому иэ эфирных масел, сократить расход окислителя на

16%) улучшить санитарно-гигиенические условия труда путем исключения применения токсичного органического растворителя.

Способ получения и -метоксибензальдегида путем окисления метилового эфира и -крезола двуокисью марганца в среде серной кислоты при мольном соотношении указанных реагентов 1 .1,65-1,7 пру 69-72 С, выделении и очистки целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, упрощения процесса, окисление проводят при окислитель но-восстановительном потенциале 0,550,60 В и выделение целевого продукта проводят путем расслаивания и отделения органического слоя от водного, кристаллизацией органического слоя при охлаждении до 9-10 С, с последующей фильтрацией полученного целевого продукта и очисткой путем вакуумной разгонки.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ 9 222116, кл. С 07 С 47/56, опублик. 1976.

2. И.С. Товбина, Н.A. Даев и

В.И. Дашунин. Получение п -метоксибензальдегида окислением метилового эфира и --крезола, -ЖПХ, 1971, Р 3, с. 681-682 (прототип).