Государстееиный комитет (23) ПриоритетвЂ” (43) Опубликовано 07.04.82. Бюллетень чо 13 (53) У,:! К 66.095.253.8 (088.8) по делам изобретений и открытий (45) Дата опубликования описания 07.04.82

H. Е. Щепина, М. А. Торопова, В. Д. Нефедов„

В. В. Аврорин, Е. Н. Синотова и В. E. Журавлей (72) Авторы изобретекия

Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет имени А. М. Горького и Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового

Красного Знамени государственный университе4 " ==--им. А. А. Жданова (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕЧЕННЪ|Х ТРИТИЕМ

БОРФТОРИДОВ ФЕН ИЛЗАМЕЩЕН Н Ъ|Х ОН И ЕВЪ|Х

СОЕДИHЕНИЙ ЭЛЕМЕН10В Vla ГРУППЪ|

1 ((C5115) gXC5Т-5,,. ВР„

С5Н51С!з С(1 151 С !з > (c„! 15) . 1 С! (С5Н5) з1ОН (С51 15) ) 1 ВР„ (С5Н5) ., Изобретение относится к новому способу получения новых меченных тр11тисм борфтори loB фенилзамещениых онисвых соединений элементов VIB группы формулы:

5 где ." кислород, сера, селен или те.-лур, IIoTopBIc могут найти применение в разл11чных областях химии, биологии l! QIIBIII I!

;.:.1Я ВЫЯСНСНИЯ СЛОжИЫХ ВОПРОСОВ.

Сведения о способе получения соединений формулы (1) в литературе отсутствуют.

Целью изобретения является разработка 15 новогo простого способа получения новых меченных тритием борфтори IQB фенилза.,1сщенных ониевых соединений элементов 3 !а группы формулы (1), которые находят широкое применение в разли:1иых областях 20 науки 11 техники.

Цель достигается при реализации описываемого способа получения новых мече11ных тритием борфторидов фснилзамсще11н ых o! IIIeB»lx соед11нени и элементов 4 I а 25 группы формулы (1), заключающегося в том, что гексатритийбензол подвергают

В литературе описан способ получения близких по структуре к описываемым трифснилзамешснных ониевых соединений cepbl или селена путем взаимодействия борфторнда дифенилиодония с дифенильным

11ро11звод11ым серы Ilли селсна (1).

Однако к недостаткам известного сНособа относятся невысокие выходь: целевых

11 родуктов, трудность и многостадийность получения исходного борфторида дифенилиодония, способ полу 1ения которого протекает по схеме: взаимодействию с дифенильным производ11ым формулы: где Х имеет вышеуказанные значения, борфторидом калия в замкнутой систем при температуре от вЂ” 196 до вЂ”, 25 С г. течение 10 вЂ” 15 суток.

Целевой продукт выделяют известным1; методами вЂ” экстракцией или хроматографией с выходом до 42,7О/о.

К преимуществам нового способа относятся его одностадийность и относительно высокие выходы целевых продуктов.

860443

Пример 1. В амглу обьемом 0,5 см номе:цают 200 мг перекрнсталлизованного (Н,О с добавкой HBF4) борфторида калия.

Зате:I и"-, I

= 85%-ная муравьиная кислота (5: 4: 1);

RyIc,н,I.T.III-., = 0,18. Положение пятен на хроматограммах определяется при просматривании в ультрафиолетовом свете ультрахемископа УИ-1 со светофильтром УФС-1, а также прн опрыскивании растворами красителей: бромкрезоловый зеленый н бромкрезоловый пурпурный. Идентификация веществ проводится путем сравнения с местоположением пятен свидетелей (неактивных соединений) . Хроматограмма радиометрпруется и по отношению активности продукта к суммарной активности определяется выход меченного тритием борфторида трифенилтеллурония. Выход ((СОН5) 2 ТеС6Т5)

BF 42 7О О

Пример 2. Б ампулу, содержагцую

200 мг перекристаллизованной соли 1(BF<, вносят 10,5 мл смеси трптпрованного бензола и дифеиилселена в мольном соотношении

1: 5. Ампулу запанвают и выдерживают при +25 С в течение 15 суток для накопления продуктов ионмолекулярных реакций в жидкой фазе. При вскрытии ампулы в нее вводят бензольный раствор дифеннла (0,5 мл, С 1 мг/мл), бензол вместе с нераспавшимся гексатритийбензолом отгоняют, приливают 0,5 мл ацетонового раствора неактивного борфторида трифеиилселенония (1 мг/мл) и смесь хроматографируют в системе: бензол = этилацетат =85% -ная муравьиная кислота (4: 4: 1), Rj(c„н„.,. не, 0,16; Ку<с,н,„, 0,95; R/Ic,н,, . 0,95

Хроматограмму проявляют в УФ-свете, идентифицируя продукты по неактивным соединениям вЂ” свидетелям. Выход борфторида трифе;шлсслснония 21,6"„, с удельной активностью 5 мкКи/мл.

При мер 3. Аналогично примерам 1 и 2 в ампулу с 200 мг соли КВР, вносят 10,1 мл смеси СОТО и (С6Н5) Ь (1: 5). Запаянную ампулу выдерживают прп 0 С (лед) в течение 10 вЂ” 15 дней. Выделение проводят аналогично примерам 1 и 2. Продукты реакции разделяют на силуфоле в системе: бен10 зол == этнлацетат = 85 IО-ная муравьиная О! кислота (4: 4 . 1), R с,II,->,,-вг, 0,13;

R/<с,н,, 0,95; Я,,с,, ., 0,95. Хроматограмму проявляют в УФ-свете. Часть хроматограммы, где находится меченый борфторид трифенилсульфония, вырезают, обрабатывают этанолом и получают этано.1ьны| раствор 0,5 мг борфторида трифеннлсульфония с удельной активностью 3 мкКи/мл.

Выход 12 9%.

"0 Пример 4. 9,1 мл смеси раствора гексатритийбензола в неактивном бензоле (ак-,0âíîñòü 3 Ки/мл) и дифенилового эфира (мольное соотношение 1: 5) вносят в ампулу, содержащую 200 мл перекристаллнзованного и высушенного борфторида калия.

Ампулу запаивают и проводят накопление тритированных продуктов в течение 10 дней при вЂ” 196 С (жидкий азот). Ампулу вскрывают, непрореагировавший бензол, дифенил

II дпфенилоксид экстрагируют эфиром. Оставшийся борфторид трифенилоксоння экстрагпруют ацетоном. Получен раствор (СОТ5 (СНБН5) 0)+ BF, в ацетоне без носителя с общей активностью 1 мкКи.мл.

35 Вы,од 5,2О/о

Формула изобретения

40 Способ получения меченных трптнем борфторпдов фенилзамещенных он невы х соетиненнй элементов 3 la группы формулы. ((CI;H;) ХСОТ;) BF

4 l) где Х кислород, сера, селсн пли теллур, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что гексатритийбензол подвергают взаимодействию с дифеннльным производным формулы:

50 (СОН;) Х, I.",å Х имеет вышеуказанные значения, и борфторидом кà1l я в замкнутой системе зО при температуре от вЂ” 196 до +25 С в течеI. èñ 10- вЂ” 15 суток.

Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:

00 1. С. Л. (1955), т. 45, с. 3903.