Способ получения 1-винилнафталина
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ (11) 863585 (61) Дополнительное к авт. свид- ву . (51 1М. Кл.з (22) Заявлено 140979 (21) 2815912/23-04
С 07 С 15/24 с присоединением заявкм ¹ (23) Приоритет
Государственный комитет
СССР по дедам изобретений н открытий
Опубликовано 15,0981 Бюллетень № 34
Дата опубликования описания 2 1181 (53) УДК 547.652..1(088.8) (72) Авторы изобретения »
И.В.Шпанько, И.Н.Доценко, A.H.Ãoí÷àð4â, В.A.Êëéìåíêá;
Н.И.Могила и Л.Г.Курякова . . 1
C
Донецкий государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ВИНИЛНАФТАЛИНА
Пример 1. Смесь 30 r 1-нафтилметилкарбинола, 7,5 г свежепрокаленного тонкоизмельченного бисуль,фата калия, 0,45 г гидрохинона и
5,25 г (15%) N-окиси пиридина поме.щают в сосуд,.тщательно перемешивают и при быстром нагревании подвергают вакуумной перегонке при 100115 С/б мм рт.ст.
30 Выход 1-винилнафталина 18 г (69,2%).
Изобретение относится к химии ароматических углеводородов, а имен но к способу получения 1-винилнаф талина.
Винильные производные нафталина представляют интерес как мономеры и сомономеры при производстве пластмасс, обладающих термостойкостью и высокой механической прочностью.
Известен способ получения винильных производных нафталина дегидратацией соответствующих нафтилметилкарбинолов под действием водоотнимающих средств в присутствии ингибитора полимеризации гидрохинона t1l .
Недостатком этого способа является значительная полимеризация образующихся винильных производных нафталина., что усложняет выделение целевого продукта и снижает его выход до 20-60%. Ф
Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения 1 и 2-винилнафталинов дегидратацией соответствующих нафтилметилкарбинолов с помощью бисульфата калия при нагревании в присутствии гидрохинона 21 .
Однако этот способ также осложняется побочным процессом полимеризации образующихся винилнафталинов, что резко снижает выход. В частности, выход 1-винилнафталина не превыша- ет 25-30%.
Цель изобретения — повышение выхода 1-винилнафталина.
Поставленная цель достигается способом получения 1-винилнафталина жидкофазной дегидратацией 1-нафтилметнлкарбинола при нагревании с бисульфатом калия в присутствии гидрохинона и 15-20Ъ от веса карбинола N-окиси пиридина.
Выход достигает 80Ъ.
15 Наилучшее содержание ингредиентов, от веса взятого для дегидратации карбинола, составляет, %: бисульфата калия 20-30, гидрохинона 1-2, N-окиси пиридина 15-20..
863585
Количество карбинола,г
Количество бисульфата калия,г
Количество гидрохинона-,.г
Количест- Давлево N-оки- .ние, Т.кип. си пири- мм рт.ст. ОC дина,г
Выход мономеров
Получение 1-винилнафталина
2,5
0,15
105-110 1, 3 15
20, 0,30
5,0
105-110 1,8 10
105-115 11,2 62,6
110-115 20,0 74,6
3;-5
5 0
0,30
7,5
0,45
0,60
0,90
105-110 28,9
105-115 41,7
10,0
80,7
15 0
6-8
77,6
25,0
6-8
1,50
105=115 67,4 75,3
100
Получение 2-винилнафталина
145-150 7,5
0,15
83,8
2,5
145-150 15,8 88,3
145-155 5 7 24,9
145-155 7,6 21,2
5 0
0,30
0,45
7,5
0,60
10,0
135-140 .16,6
135-140 23,0
61,8
64,2
5,25
7,5
0,45
7,00.
10,0
0,60
135-140 34,0 76,0
140-145 69, 5 77 р 7
12,5
8,75
0,75
17,50
25,0.1,50
100
Пример 2. Смесь 25 г 1-нафтилметилкарбинола, 6,3 г бисульфата калия и 0,38 r гидрохинона и 5 r (20%)й-окиси пиридина помещают в сосуд, тщательно перемешивают и при быстром нагревании подвергают вакуумной перегонке при 110-115 С/6 мм рт.ст.
5,.2 5
7,00
10,50
17,50
Дегидратация 1-нафтилметилкарбинолов в отсутствии N-окиси пиридина приводит к низким выходам 1-винилнафталина и к резкому падению выхода 2винилнафталина при загрузках 2-нафтилметилкарбинола выше 20 r.
Введение в реакционную смесь М-окиси пиридина устраняет отмеченные не- 60 достатки и позволяет получать. устойчивые выходы мономеров (в среднем до 70-80%) ., °
Для удаления й-окиси пиридина бензольные или эфирные растворы мономе- 65
Выход 1-виннлнафталина 16,5 r (73,8%).
Результаты опытов по получению
1- и 2-винилнафталинов дегидратацией нафтилметилкарбинолов в присутствии й-окиси пиридина и без нее приведены в таблице. ров промывают 3-5%-ной соляной кислотой ° Дальнейшую очистку мономеров проводят одним из известных методов, например, хроматографированием раствора 2-винилнафталина в петролейном эфире на активированной окиси алюминия или дву-трех; кратной вакуумной перегонкой 1-винилнафталина.
О высокой степени чистоты полученных мономеров свидетельствуют характеристики мономеров.
1-Винилнафталин . — т.кип. 103104ОС/4 мм рт.ст., n = 1,6435, 863585
Формула изобретения
Составитель В.Полетаев
Редактор О.Персиянцева Техред И.Асталощ. Корректор М.Пожо
Заказ,7692/37 Тираж 446 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР .по делам изобретениЯ и открытий
113035, Москва,Ж-З, Раушская наб.,д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 т. пл. пикрата 101 - 101, В С 2-Винилнафталин — т.пл. 65,5 - 66 С.
Кроме того, на высокую степень чистоты целевых продуктов указывает содержание двойных связей, определенное бромид †.броматным способом. Оно составляет во всех случаях не менее
983.
Результаты элементного анализа удовлетворительно согласуются с рассчитанным составом мономеров:
Найдено; 1-винилнафталин: С 93,42, Н,6,61%
С 93,67, Н 6,39%
2-винилнафталин С 93,32, Н 6,57%
С 93,50, Н 6,45% g рассчитано C Хроматографический анализ образцов 1-и 2-винилнафталинбв íà бумаге " 846и208 " (растворитель - смесь бензола с четыреххлористым водородом 1г1) показал полную однородность целевых продуктов и отсутствие в них возможных примесей соответствующих карбинолов. Способ получения 1-винилнафталика жидкофазной дегидратацией 1-нафтилметилкарбинола бисулъфатом кальция в присутствии гидрохинона при нагре- вании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии 15-20% от веса карбинола й-.окиси пиридина. Источники информации> принятые во::внимание при экспертизе 1.: Колесников Г.С.. Синтез винильных производных ароматических и гетероциклических соединений. М., Изд-во АН СССР, 1960, с. 10. 2. Сергиевская С.И., Сафонова Т.С. ЖОХ 26, 3479, 1956 (прототип).
