Способ получения 1,4-бис(п-метилбензин)нафталина

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н И Я

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 01.02.74 (21) 1993733/04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.10.76. Бюллетень ¹ 40 (45) Дата опубликования описания 16.11.76 (51) М.Кл С 07 С 15 24

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и OTKpblTHH (53) УДК 547.652.2 (088.8) (72) Авторы изобретения

Н. К. Мошинская, Л. И. Ковалевская и И. П. Буряк

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского (7l) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БИС-(и-МЕТИЛБЕНЗИЛ)НАФТАЛ И НА

30

Изобретение относится к сопособу получения нового |производного нафталина, которое может найти применение,в качестве промежуто чного продукта в синтезе мономероз для термостойких полимеров. 5

В органической химии широко иззестеч способ арилирозания ароматических соединений по реакции Фриделя-Крафтса.

Использование известного способа арилметилирования нафталина и (или) толилнаф- 10 тилметана и-метилбензилхлоридом позволяет получить 1,4-бис(и-метилбензил) - нафталин, содержащий две способные к окислению метильные группы, который может служить перспективным исходным лродуктом в спите- 15 зе мономероз для термостойких полимеров.

Предлагают основыванный на известной реакции способ получения 1,4-бис- (n-метилбензил) -нафталина, заключающийся в том, что нафталин и (или) толилнафтилметая подвергают взаимодействию с и-метилбензилхлоридом а присутствии з качестве катализатора соединения общей формулы

RRi (Alk) INC I пМеС1, где R — водород или низший алкил:

R — фенил или бензил;

Alk — низший алкил;

МеС1 — 7пС!з, $пС14, РеС!3, и — целое число 1 или 2.

Кроме 1,4-бис- (n-метилбензпл) -нафтал.t.iа пз продуKTQB реа кцпп прп арплметплпрозании нафталина можно выделить промежуточный .продукт то I|4ëíàôòèëìåòàtt. Последний ложет использоваться также для получения 1,4-бис- (fl-метплбензпл) -нафталина, как самостоятельно, так и .в смеси c,íàôòàëèíîì.

Относительные выходы толплнафтплметана и

1,4-бис- (и-метилбензпл) -нафталина зависят î с молярно,о соотношения, между исходными веществами

Пример 1. B,ðåàêöïè используют нафталин, и-метилбензплхлорид и катализатор—

2ZnCIq С,НзСН (С Нз) зХС1, взятые в молярпом соотношении 1: 2: 0,5. 25,6 вес. ч. нафталина и 10,0 зес. ч. àòàëèçàòîðà нагревают в реакторе, снабженном мешалкой и ,воздушным холодильником, до 100 — 110 С и начинают медленно (для предотвращения бурного выделения хлористого водорода и самоконденсации и-метилбензилхлорпда) добавлять из капельной воронки 56,0 вес. ч. и-метилбензилхлорнда. Выделяющийся при этом хлористый водород поглощают.

После окончания загрузки и-метилбензилхлорида реакцию ведут до прекращения выделения хлористого водорода. По окончании реакции останавливают мешалку, при этом,катализатор опускается на дно реактора. Реакционную массу осторожно сливают

533582

Выход бис-(иметилбензил)нафта;ина, от теории

Исходный хтзеводород

Катализатор

Примечание

27nCI СзНзН (СНз) зМС!

2SnCIq СзНзС114(СзНз)з>МС!

Нафталин

55,4

Синтез проводят по примеру 1

То же

i То же

Толнлнафтилметан

56,7 — »вЂ”

85,4

Синтез проводят по примеру 2

То >ие

2SnCI4 СзНзСНз(С4Нз) з 4С1

2S nC14 ° СзНзН (СНз) Р" C I

ГеС1з СзНзСНз(СзНз) з)>С1

86,5

То же

84,2 — »вЂ” — »вЂ”

74,3 — »вЂ” — »вЂ”

RRi (Alk) 2NCl пМеСI,, с катализатора, отмывают ее от остатков катализатора и растворенного в пей хлористого водорода до нейтральной реакции. Отгоняют с па ром 3,29 вес. ч. (4,9% от теории) непрорсагировавшего нафталина и перегоняют оставшийся продукт под вакуумом. При температуре 180 — 200 С/2 44л рт. ст. отгоняют

23,01 вес. ч. (34,2% от теории),промежуточного продукта — толилнафтнлметана. Бис(а-метилбензил) -нафталин перегоняется при температуре 250 — 280 С/2 м.я рт. ст. с выходом 38,42 вес. ч. (57,1% от теории) в виде вяз кой жидкости желтого цвета.

Пример 2. Реакцию проводят по примеру 1, но вместо нафталина используют

139,4 вес. ч. толил нафтил метана. и-Метилбензилхлорид берут в количестве 28,0 вес. ч. и ,катализатор 2ZÄCI СвН СН2 (С4Нз) 3С! — в количестве 6,0,вес. ч. Соотношение реагирую щих компонентов в этом случае 3: 1: 0,05.

Получают 87,6 вес. ч. толилнафтилметана и 27,58 вес. ч. бис-(n-метилбанзнл)-нафталиПример 5. Очистка бис-(п-метилбензил)нафталина.

50,0 вес. ч. полученного бис-(n-метилбензил)-,нафталина ра створяют при нагревании в трехкратном количестве уксусной кислоты или в шести1кратном количестве этилового спирта.

После охлаждения маточник отфи 7bTpolBblвают. Получают 41,5 IBåñ. ч. бис-(и-метилбензил)-,нафталина с температурой плавления

89 — 91 С. Полученный таким образом бис(и-метилбензил) - нафталин пригоден для дальнейших химических превращений. Для полу чения чистого 1,4-бис-(n-.ìåòèëáåíçèë)-нафта. лина его дополнительно кристаллизуют из уксусного ангидрида (на 50,вес. ч. бис-(n-ме. тилбензил)-нафталина бейрут 75 вес. ч. уксусного ан1гидрида. Получают 45,0 вес. ч. 1,4бис-(n-метилбензил)-нафталина с т. пл. 91 С.

Найдено, %: С 92,78; Н 7,22;

С2еН24. на .в виде:вязкой желтой жидкости, что составляет 82,1% от теории.

П р и м ер 3. Реакцию проводят,по примеру 2, но арилметилирование и-метилбензилхлоридом проводят с использованием эквимолекулярного соотношения нафталина и толилнафтилмета на. Для п роведения рсакции берут 28,0 вес. ч. п-метилбензилхлорида, 23, . вес. ч. толилнафтилметана и 12,8 вес. ч. нафталина.

Получают 5,04 вес. ч. толилнафтилметана и 26,64 вес. ч. (79,3% от теории) бис-(n-ме. тилбензил) -нафталина.

Промежуточный продукт — толилнафтнлметан может использоваться для повторных синтез о в. катализатор .может использоваться во в сех при веденных примерах многократно, не с ннжая своей активности.

20 П р им е р 4. Аналогично синтез бис(и-метилбензил) -нафталина, проводят и с другими катализаторами типа R4NCI пМеСI,-.

Результаты приведены в таблице.

Вычислено, %: С 92 71; Н 7 29.

Формула изобретения

Способ получения 1,4-бис- (n-метилбензил)нафталина, о тл и ч а ю шийся тем, что наф" талин и(или) толилнафтилметан подвергаюг взаимодействию с и-метилбензилхлоридом в присутствии IB качестве катализатора соедин е ния oomeA форамуль где R — водород и.ти низший алкил;

40 Ri — фенил или бензил;

Alk — низший алиил;

МеС!,, — ХпС13, SnCI4, FeC13, и — целое число 1 или 2.