Способ гидроочистки нафталин и алкилнафталинсодержащих фракций жидких продуктов пиролиза углеводородов

 

О И lI-C А-Н-И- ееЗОБРЕТЕНИЯ (a>) 439145

К АВТОРО(ОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (63) дололниыльное ее авт. свид-ву (22) Зайвлеио 251272 (Я) 1661909/23-04 (53) N. Ka, С 07 С 15/24 (еерЕере1ееееи1 ееи1е1

6ееете Меееетрее ИОР ее пеев еееере1еей

I 61еры1ее

{53) УДК547.б52,1 (088. 8..1 (43) Опубликовано 050278.6еоллетень М 5 (45) дата опубликований описаний 240178

А.Д.Беренц, А.Б.воль-Эпштейн, Е.Я.Гамбург, А.А.Кричко и М.Н.Жарова

Институт горючих ископаемых (54) СПОСОБ ГИДРООЧИСТКИ НАФТАЛИНИ АЛКИЛНАФТАЛИНСОДЕРЖМЦИХ ФРАКИИЙ ЖИДКИХ ПРОДУКТОВ

ПИРОЛИЗА УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к способу гидроочистки нафталин- и алкилнафталинсодержащих фракций жидких продуктов пиролиэа углеводородов от непредельных углеводородов. 5

Известен способ гидрогениэационной очистки нафталин- и алкилнафталинсодержащих фракций жидких продуктов пир«»а углеводородов от непредельных соединений в присутствии палладиевого катализатора (0,2-5,0Ъ Pd. + А(ОЭ в сульфидной форме) при 100-200 С и 10100 ат.

К недостаткам известного способа относятся большие потери (3-7 вес.%) нафталина .эа счет его гидрирования в тетрадки и возможность переработки .только низкосернистого сырья (не более 0,2 вес.Ъ серы}.

С целью снижения потерь нафталина й0

Й алкилнафталинов гредлагается добавлять к исхоцному сырью нафталин- или алкилнафталинсодержащие фракции с

0,5-3,0 вес.В серы, желательно на

1 вес.ч. исходного сырья вводить . щ

0,2-3,0 вес.ч. указанного высокосерни стого продукта.

Присутствующие в Сырье бенэотиофен и его метилпроиэводные че оказывают влияния на реакции гидрировання непре; ЗО дельных соединений, но значительно уменьшают гидрирование нафталина и алкилнафталинов в тетралин и алкилтетралины, Очищенное путем гидрогениэации и при невысокой температуре (100150 С) от непредельных соединений сы" рье стабильно при нагревании до высокой температуры (200.-350OC), т.е. в условиях гидрирования для глубокого удаления всех непредельных углеводородов, гидрогениэациоиного обессерива. ния, гидрирования в тетралин и алкилтетралины, гидродеалкилирования.

В качестве высокосернистого продукта можно использовать нафталин- и ал" килнафталинсодержащие фракции нефти, мазута, средних нефтяных фракций, а также нейтральный дистиллат каменноугольной смолы, содержащие 0,53,0 вес.В серы. Реакцию проводят с добавкой к сырью ингибитора, при давлении 10-100 ат, объемной скорости

0,2-2,0 ч <, расходе водорода 10004000 л/л сырья, s присутствии катализатора, содержащего 0,1-5,0 вес.Ъ палладия на носителе в осерненной Форме °

Иэ носителей могут быть использованы окись алюминия, неолиты, алюмосилика" ты, силикагель, окись циркония и окись титана. Ингибиторами могут служить

439145

Составитель Т.Раевская .

Техред Н.Бабурка Корректор А.Власенко

Редактор 1 .карганова

Заказ 616/52 Тираж 559 Подписное

Ц11ИИПИ Государственного комитета Сонета Иинистров СССР по делам изобретений и открытий

ll3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектная, 4 древесно-смоляной ингибитор, ионол (2,6-ди-трат -бутил-ю -крезол), топанол t4а ь (H, Nс «ди Ьтвр бутил

-фенилендиамин), 2,4-диметил-б-трет—

-бутилфенол, техиическая смесь жидких:, алкилфенолов (ЖАФ)-побочный продукт производства и-трет -бутилфенола.

Пример 1. Смешивают l вес.ч. нафталиновой фракции жидких продуктов пиролиэа (ензина (т.кип. 205-230 "С, иодное число 12,5, содержание нафталина 80 вес.Ъ серы 0,05 sec.Ú) с

l вес.ч. нейтральной фракции каменйо угольной смолы, Запорожского коксохимическогo завода (т.кип. 205-230 С, иодное число 6,2, содержание, вес.Ъ. "наф- 15 талина 84,5; серы 1,3t 1-метилнафталина 1,5; 2-метилнафталина 4,5; бензотиофена 5,5 неидентифицированных углеводородов 4,0) и полученную смесь, содержащую 0,75 вес.Ъ серы, гидрируют в 20 присутствии 0,01 вес.Ъ ионола и 0.,5

Pd íà AfgOg в осерненной форме при

100 С, давлении 50 ат, объемной скорости 0,5 ч " и расходе водорода

2000 л/л сырья. Иодное число гидроге- 25 ниэата 3,5, т.е. снижается на 58Ъ, кроме того, образуется 0,9Ъ тетралина и метилтетралинов.

П р и < е р 2. Проводят опыт, как в примере .1, но при 150 С. Иодное 30 число гидрогениэата 1, 1, т. е. снижается на 82, 3Ъ.

Пример 3. Гидрогенизат, полученный в условиях примера 1, но в присутствии 5,0Ъ Pd íà А010 в осерненной форме, имеет иодное число 2,0, 11 Р и м е р 4. Иодное число гидрогениэата, полученного аналогично примеру l, но нри давлении 100 ат, равно 2,2.

П р и и е р 5. Аналогично примеру l, но в присутствии 0,5Ъ PcL на цеолите получают гидрргеннзат с иодным числом 1,8.

Пример 6. При проведении опыта, как в примере l но при 125 С 45 глубина гидрирования непредельных соединений составляет 60Ъ, причем 5,5Ъ нафталина гидрируется в тетралин.

Р и м е Р 7. Смешивают нафталиновую фракцию жидких продуктов пирслиэа бензина (см. пример 1) с фракцией пиролиза мазута в жестких условиях (т.кип. 200-230 С, иодное число 33,5, содержание, вес.Ъ: серы 1,5; нафтаяина 60,0> бенэотиофена 6,0; метилнафталинов 14,5; индена 1,5; других углеводородов 18,0) и полученную смеоь содержащую 0,85 вес.Ъ серы,;обрабаты вают, как в примере 6. Глубина гидри рования непредельных соединений сырь(60Ъ, степень образования тетралина

1,1Ъ (т.е. потери нафталина по сравнению с известным способом снижаю1 = ся более чем в четыре раза) .

Пример 8. Гидрогенизат, полученный в примере 1, гидрообесаеривают в присутствии 0 5% Р4. на М ОЪ в осерненной форме при, давления 50 ат, температуре ?60 С,. объемной скорости

1,5 ч, расходе водорода 2000 л/л нафталина. 8 течение 250 ч работы активность катализатора сохраняется на постоянном.и высоком уровне.

Пример 9 ° Сырье, указанное в примере 1, гидрообессеривают в условиях примера 8, но беэ предварительной ниэкотемпературной очистке от непредельных углеводородов на палладиевом катализаторе. После 10 ч работы обессеривающая активность каталиэато ра уменьшается вдвое.

®ормула изобретения

1. Способ гидроочистки нафталини алкилнафталинсодержаших фракций жид-. ких продуктов пиролиза углеводородов от непредельных соединений в присутствии палладиевого катализатора в сульфидной форме, отличающийся тем, что, с целью снижения Потерь нафталина н алкилнафталинов, к исходному сырью добавляют нафталин- или алкилнафталинсодержащие фракции с 0,53,0 вес.Ъ серы.

2. Способ по п. 1, о т л н ч а юшийся тем, что к 1 вес.ч. исходного сырья добавляют 0,2-3,0 вес.ч. нафталин- илн алкилнафталинсодержащих фракций с 0,5-3,0 вес.Ъ серы.