Средство для регулирования роста растений

 

описAние „„86728О иЗОБРете н ия

Союз Соеетскик

Соцманнстнческмк

Респубнмк к ЙА1емту (61) Дополннтельный к патенту(22) Заявлено 24.04.78(21) 2608146/30-15 (23) ПРиоРитет — (32) 28. 04. 77 (31) Р 27 19 810.3 (331 ФРГ

3 (51) М. Кл.

А 01 N 47/36

Веулерстееиивй кемитет

СССР ао лелем нзееретеннф н етнрытнй

Опубликовано 23. 09. 81.Бюллетень № 35 (5З) Q K 63 1 . 8 L l . .98(088.8) Дата опубликовании описания 25.09.81

Иностранцы (72) Авторы (54) СРЕДСТВО ДЛЯ РЕГУЛИРОВАНИЯ РОСТА

РАСТЕНИЙ

Изобретение относится к регуляторам роста растений, содержащим в качестве активнодействующего вещества производные 1,2 3-тиадиазолинида-2.

Известно средство на основе карбамоиламинотиадиазолов, например, 2-1й,й-диметилкарбамоиламино)-5-метилтио-1,3,4-тиадиазол, применяемое для борьбы с нежелательными растения- 1р ми или для полного уничтожения этих растений (1 1.

Однако это средство не эффективно для удаления листьев растений.

Известно средство для регулирова- 111 ния роста растений на основе три-нбутилтритиофосфата 12 ).

Однако активность этого средства недостаточна.

Цель изобретения — повышение акти- е@ вности средств для регулирования роста растений, в частности повышение дефолирующей активности.

Поставленная цель достигается тем, что средство в качестве биологичес- рб ки активного вещества содержит произ- водные 1,2,3-тиадиазолидина-2 общей формулы

N в-сй " В (I)

Ng и р

5 О в которой R — водород или метил, Rg — фенил или пиридил,  — щелочной металл или кальций, в количестве 10-80Х к весу средства.

Предложенное средство направляет или регулирует естественный рост и естественное развитие растений. Подобное регулирование естественного роста приводит к морфологическим изменениям в растениях, которые легко могут быть обнаружены в результате визуальных наблюдений. Такие изменения могут наблюдаться в размерах, форме, окраске обработанных растений или каких-либо частей растений;

Вообще достигаемый эффект может быть отмечен как отставание. Предпо86728 лагают, что у обработанных растений происходит изменение гормонального состава.

В случае некоторых растений подобное торможение развития приводит к уменьшению или прекращению роста верхушек, благодаря чему основной стебель или ствол становится более коротким, причем наблюдается замедленное развитие боковых ответвлений.

Это изменение естественного развития приводит к выращиванию маленьких кустообразных растений. С подобным развитием растений связаны многие благоприятные эффекты, например замедление вегетативного роста, что в случае полезных растений часто является очень желательным. Другим благоприятным действием является, например, удаление с растений листьев, усиленное образование побегов и укорачивание стеблей.

В случае таких растений, как, например, картофель, сахарный тростник, виноград, дыня, фруктовые деревья и силосные растения, при подавлении апикального роста у растений при уборке урожая достигается повышение содержания углеводов. В случае плодовых деревьев и культур, выращиваемых на плантациях, торможение роста растений приводит к образованию более коротких и более мощных ветвей, которые легко доступны, что приводит к облегчению сбора урожая.

Наконец, в случае трав наблюдается торможение вертикального роста, благодаря чему благоприятно увеличиваются временные промежутки между покосами.

20

30

<0

К особым явлениям, проявляющимся под действием предложенных соединений принадлежит также удаление листьев..

Удаление листьев не является гербицидным действием и уничтожение обра- 45 ботанных растений даже является нежелательным, так как на уничтоженных растениях листья остаются, а продуктивные части растений могут повреждаться. Смысл удаления листьев, 50 заключающийся в облегчении сбора урожая и в получении более чистого собранного материала, может в результате этого теряться. Поэтому.необходимо, чтобы растение сохранялось живьм, а листья отделялись и опадали.

Это дает возможность дальнейшего развития продуктивных частей расО 4 тений, причем вырастание новых листьев должно быть предотвращено.

Предложенные средства для расширения или улучшения своих свойств могут быть применены совместно или последовательно с известными соединениями, среди которых могут быть указаны следующие: ауксин альфа-(2-хлорфенокси)-пропионовая кислота, 4-хлорфеноксиуксусная кислота, 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота, индолил-3-уксусная кислота, индолил-3-масляная кислота, альфа-нафтилуксусная кислота, бета-нафтоксиуксусная кислота, нафтилацетамид, Й-м-толилфталаминовая кислота, гиббереллин, эфир-S,S,S-три-н-бутилтритиофосфорной кислоты, цитокинин, 2-хлорэтилфосфоновая кислота, 2-хлор-9-оксифлюорен-9-карбоновая кислота, 2-хлорэтилтриметиламмонийхлорид, амид Й, И-диметиламиноянтарной кислоты, Ъ эфир-2-изопропил-4«диметиламино-5-метилфенилпиперидин-1-карбоновой кислоты метилхлорид, фенилизопропилкарбамат, Э-хлорфенилиэопропилкарбамат, этил-2-13-хлорфенилкарбамоилокси)-пропионат, гидразид малеиновой кислоты, 2,3-дихлоризомасляная кислота, ди-(метокситиокарбонил)дисульфид, (!

l,l-диметил-4,4-бипиридилийдихлоРид»

3,6-эндоксогексагидрофталевая кислота, Э-амино-1,2,4-троазол, производнь1е 1,2,3-тиадиазолил-5-илмочевины, 1-(2- пиридил)-3-(1,2,3-тиадиазол"5-ил)-мочевины, 2-бутилтиобензтиазол, 2-(2-метилпропилтио)-бензтиазол, 3,4-дихлоризотиазол-5-карбоновая кислота, 2,3-дигидро-5,6-диметил 1,4-дитиин-l,1,4,4-тетроксид, мышьяковая кислота, какодиловая кислота, хлорат,предпочтительно хлорат кальция, хлорат калия, хлорат магния или хлорат натрия, 867280

40 цианамид кальция, иодид калия, хлорид магния, абсцизиновая кислота, нанонол, N N-бис(фосфонометил)-глицин

5 или соль Й-(фосфонометил)-глицинмоноизопропиламина

Способствовани действию и скорости действия может быть достигнуто, кроме того, посредством введения до- 10 бавок, повышающих активность . Подобными добавками являются органические растворители, агенты смачивания и масла. Это .также приводит к значительному уменьшению норм расхода приме- 1s няемык биологических активных веществ

Соединения наиболее целесообразно применять в форме таких препаратов как порошкообраэные препараты, хими- ческие препараты для внесения в почву,щ растворы, эмульсии и суспензии, при добавлении твердых и/или жидких веществ-носителей, соответственно, разбавителей и, в некоторых случаях, вспомогательных агентов смачивания, веществ, усиливающих адгезию эмульгаторов и/или диспергаторов.

Подходящими жидкими веществаминосителями являются, например, вода, такие алифатические и ароматические углеводороды, как бензол, толуол, ксилол, циклогексанон, иэофорои, диметилсульфоксид диметилформамид, фракции минеральных масел.

Среди твердых веществ-носителей

3$ пригодными являются, например, тонзил, силикагель, тальк, каолин, аттаклей, известняк, кремневая кислота и продукты растительного происхождения, например мука.

Среди поверхностно-активных веществ могут быть указаны, например, лигнинсульфонат кальция, полиоксиэтиленалкилфениловый эфир, нафталинсульфокислоты и их соли, фенолсульфокислоты и их соли, продукты конденсации формальдегида, сульфаты спиртов жирного ряда, а также замещенные бензолсульфокислоты и их соли.

Количество биологически активного

50 вещества в различных композициях может изменяться в широких границах.

Например, средство может содержать приблизительно от 10 до 80 весовьпс. процентов биологически активного вещества, приблизительно от 90 до 20 весовых процентов жидкого или твердого вещества-носителя, а также в некоторых случаях от 90 до 20 весовых процентов поверхностно-активного вещества.

Весовое соотношение отдельных биологически активных веществ в смесях с различными биологиЧески активными веществами должно составлять приблизительно от 100:1 до 1:1000, предпочтительно от 10:1 до 1:100, причем это соотношение определяется в зависимости от чувствительности и выносливости растения, времени применения, климатических условий и свойств почвы.

При желаемом регулировании роста растений нормы расхода составляют при обработке почвы, как правило, от 0,05 до 5 кг биологически активного вещества/га. В определенных случаях указанные границы могут расширяться в верхнюю или нижнюю стороны. Внд и образ регулирующей рост активности, однако, зависят от времени обработки, вида растения и от концентрации.

Соединения различимыми способами могут быть нанесены на различные растения, например на семенной материал, корни, стволы, листья, цветы и плоды. Опрыскивание также может быть произведено до появления всходов или побегов растений или после появления всходов, соответственно, побегов растений. При применении против ряда сорных трав эффект торможения может проявляться таким обра*.ом, что он равняется общему торможению развития, включая кустообраэрванне.

Соединениями, обладающими прекрасной активностью, являются, например:

5-(фенилкарбамоилнмино)-1,2,3-тиадиаэолиннд-2, калиевая соль, 5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадназолиннд-2, натриевая соль

5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,3-тнадиазолинид-2, литиевая соль, 5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолиннд-2, кальциевая соль, 5-(метнлфенилкарбамоилимино)-1,2,3 тиадиазолннид-2, натрневая соль, 5-(метилфенилкарбамоилимино)-1,2,3"

-тиадиазолинид-2, калиевая соль, 5-(метилфенилкарбамоилимино)-1,2, З-тиадиазоЛинид-2, литиевая соль, 5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, натриевая соль, 5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2;3-тиадиазолинид-2, калиевая соль, 5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3.—

-тиадиазолинид-2, литиевая coslbr

867280

Неизвестные до настоящего времени из литературы соеди ния общей формулы (1) могут быть получены, например, посредством того, что на ,(1,2,3-тиадиазол-5-ил)мочевнну, общей формулы воздействуют соединением металла общей формулы

ВУ,- (l i i) в случае необходимости при применении растворителя, причем R, R, и В принимают вышеуказанные для этих символов значения, а У представляет собой атом водорода, гидроксильную группу, низший алкоксильный остаток или аминогруппу.

Взаимодействие реакционных компонентов производят при температуре, лежащей в интервале между 0 и 120 С, о о однако в большинстве случаев реакцию осуществляют при комнатной температуре. Для синтеза соединений реакционные компоненты применяют приблизительно в эквимолярных количествах. В качестве реакционной среды могут быть применены полярные органические растворители причем эти растворители могут быть применены как таковые или в смеси с водой. Кроме того, в качестве реакционной среды также может быть применена и сама вода. Выбор растворителя или суспендирующего средства определяется в зависимости от применения соответствующего соединения металла ВУ, с учетом общеизвестных точек зрения.

В качестве растворителя или суспендирующего средства могут быть применены вода, такие нитрилы кислот, как нитрил уксусной кислоты, такие простые эфиры, как тетрагидрофуран или диоксан, такие спирты, как метиловый спирт, этиловый спирт и изопропиловый спирт, и такие амиды кислот, как диметилформамид. Трудно растворимые в. воде соли двухвалентных металлов преимущественным образом могут быть получены из водных растворов солей щелочных металлов посредством добавления легко растворимой соли указанного соответствующего двухвалентного металла, например хлористого кальция, уксуснокис.1ого кальция.

i0

8

Выделение полученных соединений производят, в случае труднорастворимых продуктов, посредством фильтрования и, в случае легкорастворимых продуктов, посредством отгонки применен-. ного растворителя при атмосферном или пониженном давлении или посредством осаждения малополярным органическим растворителем, например кетонами или простыми эфира"и.

Практически также можно поступать таким. образом, что соответствующую

1,2,3-тиадиазол-5-илмочевину смешивают с соответствующей гидроокисью металла, причем в данном случае наиболее целесообразно применять избыток гидроокиси, и смесь, из которой затем получают растворимую в воде жидкость для опрыскивания, используют для применения.

Получение соединений поясняется примерами.

Пример 1 . 5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, натриевая соль Н О

В раствор, содержащий 2 г (0,05 моль) гидроокиси натрия в 50 мл воды, при перемешивании и комнатной температуре вводят ll 0 r 43,05 моль)

l-фенил-3-(1,2,3-тиадиазол-5-ил)мочевины с температурой плавления 213 С (разлагается). После перемешивания реакционной смеси в течение последующих 30 мин получают почти прозрачный раствор, который после фильтрования упаривают в вакууме при 50 С.

Полученный остаток сушат в вакууме при 50 С.

Выход: 11,9 г = 91,5Х от теоретически расчитанного значения.

Продукт представляет собой бесцветное кристаллическое вещество с температурой плавления 270 С (разлагается).

Пример 2 . 5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, кальциевая соль 8Н20.

В раствор, содержащий 4r (О,1 моль) гидроокиси натрия в

300 мл воды, при комнатной температуре прибавляют 22,0 г (0,1 моль)

l фенил-3-(1,2,3-тиадиазол-5-ил) мочевины, Почти прозрачный раствор (пример 1) подвергают фильтрованию и фильтрат смешивают с раствором, содержащим 8,8 r (0,05 моль) моногидрата уксуснокислого кальция в

100 моль воды. Реакционную смесь затем перемещивают в Tp÷åïèå одного

9 867280 часа при комнатной температуре. Образовавшийся кристаллический продукт отфильтровьп ают и сушат в вакууме при 50 С.

Выход: 25,5 r = 827 от теоретически. расчитанного значения.

Продукт представляет собой бесцветное вещество с температурой плав" ления 300 С

Аналогичными способами получают соединения, представленные в табл. I.

Таблица 1

Физические кон- Примечастанты ние

Название соединения ется

Т.пл.7270 С То же о

3. 5-(метилфенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, натриевая соль Н. О

Т.пл.7120 С

То же

Т.пл.)180 С

6. 5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3,-тиадиазолинид-2, натриевая соль ° 1,5 Ц О

Т.пл.7200 С

Т.пл.7180 С

Т.пл.>230 С

9. 5-(фенилтиокарбамоилимино)-l,2,3-тиадиазолинид-2- натриевая соль 2Н О

Т.пл. l135 С

«Ф сульфокислотах, как, например, диметилсульфоксид, в низших спиртах, на Э пример метиловом или этиловом, амидах карбоновых кислот, например диметилформамиде, менее растворимы в нитрилах карбоновых кислот, например ацетонитриле, и практически не растворяются в углеводородах, галогенированных углеводородах и простых эфирах.

1. 5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, калиевая соль х Н О

2. 5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, литиевая соль х 4Н,О

4. 5-(метилфенилкарбамоилимино)-l,2,3-тиадиазолинид-2, калиевая соль Н О

5. 5-(метилфенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, литиевая соль - Н О

7, 5-(2-пиридилкарбамоилимино)— 1,2,3-тиадиазолиннд-2, калиевая соль . Н О

8. 5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, литиевая соль Н О

Согласно предложенному способу соединения представляют собой бесцвет. ные и лишенные запаха кристаллические вещества..$5

Соли с щелочными металлами очень хорошо растворимы в воде, хорошо растворимы в полярных органических растворителях, в особенности в таких о

Т.пл.7205 С . Разлагао

Т.пл.7200 С Разлагается

8672

Название соединения

091

0,3

0,1

0,3

0,1

0,3

0,1

0,3

О,1

0,3

0,1

0,3

0,1

0,3

0,1

0,3

0,1

0,3

Oil

0,3

Соответствующие соли кальция обладают пониженной растворимостью в воде, но еще хорошо растворяются в диметилсульфоксиде, диметилформамиде, и метиловом спирте.

Предложенные соединения склонны к взаимодействию с растворителями и, как правило, выделяются в виде сольватов, например гидратов, алкоголятов, О

Проявление активности и возможности применения предложенных соединений поясняется примерами.

Пример 1. При проведении опыта в оранжерее, помещенные в горшочки растения Phaseolus vulgaris после образования первичных листьев и растения (Glycine maxima) в начале развития первых трех листьев обрабатывают при различных нормах расхода

1. 5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, натриевая соль х Н20

2. 5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,3тиадиазолинид-2, кальциевая соль

"8 Н20

Ф

3. 5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,3тиадиазолинид-2, калиевая соль х Н20

4. 5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, литиевая соль х4 Н20

5. 5-(Й-метилфенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, натриевая с оль > Н20

6. 5-(N-метилфенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, калиевая . соль х Н20

7. 5-(Й-метилфенилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, литиевая соль t Н20

8. 5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, натриевая соль 1,5 НЙО

9. 5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, калиевая соль Н О

19 .5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, литиевая соль м Н20

80 12 (0,1 и 3 кг биологически активного вещества/ra) указанными ниже соединениями. Для этой цели биологически активные вещества приготавливают в виде

20Х-ных смачивающихся порошков, причем вещества наносят в виде водных суспенэий с расходом в количестве

500 л жидкости для опрыскивания на

Ь, гектар. Регулирующее рост действие определяют через 2 недели после обра- ботки посредством измерения длины одного Internodiums.. Результаты измерения сравнйвают с результатами, полученными s случае необработанных контрольных растений, и замедление роста выражают в процентах.

В табл. 2 показан регулирующий рост растений эффект. При этом на листьях не возникает каких-либо повреждений от ожогов.

Т а б л и е а 2

Норма Торможение роста X

Phaseolus G1óñ1пе кг/га . vulgarfs maxima

867280 14 вами,вэятьпии в указанных дозах. Примененное количество воды составляет

500 л/га. Через несколько дней определяют в процентах количество опавших лыстьев. (табл. 3).

Таблица 3

Название соединения

1 . 5-(фенилкарбамоилимино )-1, 2, 3-тиадиазолинид-2, калиевая соль

0,05

69,2

2. 5- (-метилфенилкарбамоилимино)—

-1,2,3-тиадиазолинид-2, иатриевая соль

0,05

53,8

3. 5-(2-пиридилкарбамоилимино -1,2,3-тиадиазолинид-2., натриевая соль

73,1

0 05

26,7

0,05

46,7

0 5 тьев, обрабатывают указанными ниже биологически активными веществами.

Примененное .количество воды составляет 500 л/ra. Через несколько дней определяют в процентах количество опавших листьев (табл. 4).

Таблица 4 удаление листьев,,Х

БиологичеСки

Название соединения активное вещество, кг/га

1. 5-(фенилкарбамоилимино)-1, 2,3-тиадиаэолинид-2, натриевая соль

76,7

0,05

2. 5-(фенилкарбамоилимино)-1,2,.3-тиадиаэолиннд"2, калиевая соль

83,3

0,05

3. 5-(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, натриевая соль

56,7

0,05

4. 5-.(2-пиридилкарбамоилимино)-1,2,3-тиадиазолинид-2, калиевая соль 56,7.0,05

0,05

33,3

80,0

0 5

Пример 2 . Выращиваемые растения хлопчатника, находящиеся на стадии в 6-8 развившихся зеленых листьев, обрабатывают укаэанными ниже биологическими активными вещест4. Средство для сравнения .

Три-н-бутилтритиофосфат

Из табл. 3 очевидно превосходство предложенных соединений в сравнении с известным средством.

Пример 3. Выращиваемые растения хлопчатника, находящиеся на стадии ?-8 развившихся, зеленых лисСредство для сравнения

5. Три-н-бутилтритиофосфат

Биологически Удаление автивное ве- листьев, щество, кг/га 1.

867280 в которой R .—

R в

1О

Формула изобретения

Средство для регулирования роста растений, содержащее биологически активное вещество и обычные добавки, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью усиления его росторегулирую5 щей активности, в качестве биологически активного вещества оно содержит производные 1,2,3-тирдиазолидина-2 общей формулы и

Э (I)

1 н Q

О водород или метил, фенил или пиридил, щелочной металл или кальций, в количестве

l0-80Х к весу средства.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. Патент Швейцарии В 502762, кл. А 01 Й 9/12, 1971, 2. Патент Cll!A Ф 2965467., кл, 71-71, 1960 (прототип).

Составитель Т. Роденкова

Редактор Т. Кугрышева Техред З.Фанта KoPPeKTQPC» moMaK

Заказ 8106/83 Тираж 703 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4