Способ определения суммарной концентрации ненасыщенности материалов на основе с,н-полиолефинов

 

Союз Советских

Социалистических Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 04.01.80 (21) 2867339/18-25 (51) М. К .

G 01 N 7/18 с присоединением заявки №вЂ”

Гесудерственнмй комитет

СССР (23) Приоритет—

Опубликовано 15.10.81. Бюллетень №38 (53) УДК 532.14 (088.8) по делам изобретений.

K еткрмтий

Дата опубликования описания 25.10.81

С. М. дмитриев, В. П. Гольиов, Г. М. 1авлктчеико и А. В. Скрипцова

) ь

Институт ядерной, энергетики АН Белоруеекой» ССР (72) Авторы. изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СУММАРНОЛ КОНЦЕНТРАЦИИ

НЯНАСЫЩЕННОСТИ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ

С,Н-ПОЛИОЛЕФИ НОВ

Изобретение относится к химическому количественному анализу винилиденовых, винил ьных, виниленовых алкилолефи нов (R>C = СНа, RCH = СН», RCH = CHR) полимерных конструкционных материалах (ПКМ). Оценка суммарного количества перечисленных видов ненасыщенности, необходима для прогнозирования коррозионной стойкости ПКМ при их эксплуатации в окислительных средах, например, в ядерных энер, гетических установках с диссоциирующим теплоносителем на основе Ь1зОц. !О

Известны методы определения алкилзамещенных олефинов путем бромирования образца и последующего ИК-спектрофотометрирования (1).

Недостатки этих методов — длительность анализа, сложность и дороговизна оборудования.

Наиболее близким к предлагаемому является способ определения ненасыщенности пленочных материалов путем обработки образца материала растворенным в СС!» бромом и измерения количества химически связанного брома с фрагментами ненасыщенности материала (2).

Недостатки этого способа — высокая токсичность применяемого для анализа Вгз и длительность анализа, обусловленная, как временем протекания аналитической реакции (0,5 — 4 r), так и большим числом технологических операций анализа.

Цель изобретения — ускорение процесса определения и повышение безопасности работ.

Поставленная цель достигается тем, что в способе определения суммарной концентрации ненасыщенности материалов на основе С,Н-полиолефинов путем обработки образца материала реакционным газом и измерения количества химически связанного газа с фрагментами ненасыщенности материала, в качестве реакционного газа используют мономерную форму тетраоксида азота и измеряют вес образца до и после обработки, причем о количестве химически связанного газа судят из соотношения привеса образца после обработки к исходному весу.

Найдены условия быстрого (1 мин) проникновения и присоединения МзО» 2NOg к фрагментам ненасыщенности пленочных материалов на основе С,Н-полиолефинов

873023

Формула изобретения

Составитель Э. Скорняков

Редактор И. Касарда Техред А. Бойкас Корректор Н. Степ

Заказ 9016/64 Тираж 910 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, )К вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП сПатент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4 толщиной (0,3 мм с образованием исключительно випинальных нитропроизводных в интервале температур 100 С (t реакции плавления материала.

1) NgO4 2NOz

2) 2NO> + )C =C Q (NO>)C(NO>)(p что позволяет находить суммарную концентрацию ненасыщенности гравиометрически:

P- Po с. („- рр р —. где Ро — исходный вес матерйала, r;

P — вес материала после его обработки в течение 1 мин нагретым до 110 С насыщенными парами NaOw, М вЂ” молекулярный вес ИОа.

Протекание количественного процесса присоединения двух молекул NOz к молекулярному фрагменту )С = С (с образованием вицинального нитросоединения доказано изучением дифференциальных ИК-спектров исходного и проанализированного образцов.. Единственным изменением в дифференциальных спектрах является появление полос поглощения вицинальных нитросоединений 1567, 1360 †13, 860 †8 см- и исчезновение полос алкилолефинов 888, 908, 964, 1640 см

Граничными условиями процесса являются температура Иа04, толщина образца и время воздействия. Нижняя температурная граница в 100 С обусловлена тем, что снижение температуры Мг04ниже граничной ведет к образованию нитратных форм (в ИКспектрах появляются линии при 1640—

50 см ) . Верхняя температурная граница обусловлена плавлением материалов, что приводит к выносу низкомолекулярных продуктов и в конечном счете к значительным ошибкам в определении.

Толстые образцы ()0,3 мм) дают заниженные результаты анализа из-за диффузионных ограничений при действии Хг04в течение 1 — 10 мин. Действие И20 на образцы толщиной 0,12 — 0,3 мм в течение интервала времени 1 — 10 мин приводит к одинаковым привесам образца. При более длительных воздействиях (>10 .мин) в образцах начинают идти окислительные процессы (в ИК-спектрах появляются линии при 17105

1725 см ). При временах воздействия меньше 1 мин результаты анализа оказываются заниженными из-за диффузионных ограничен ий.

Использование предлагаемого метода анализа улучшает химическую безопасность

1о за счет снижения токсичности рабочей зоны в 10 раз; снижает временные затраты в 8 раз; упрощает анализ технологически, сделав его экспрессным.

Способ определения суммарной концентрации ненасыщенности материалов на основе С,Н-полиолефинов путем обработки

zo образца материала реакционным газом и измерения количества химически связанного газа с фрагментами ненасыщенности материала, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса определения и повышения безопасности работ, в качестве реакционного газа используют мономерную форму тетраоксида азота и измеряют вес образца до и после обработки, причем о количестве химически связанного газа судят из соотношения привеса образца после обработки

Зо к исходному весу.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Хослан Д. Ж., Виллис Г. А. Иденти3s фикация и анализ полимеров. М., 1971, с. 140 — 160.

2. Muller Д.А., Lowton EG. апс1 Ва1Phys. Chem. 1956, 60, № 5, 40 P.P. 599 — 604 (прототип).