Способ получения полиэтилена
А.А.Баулин, B.M.Копылов, И.А.Буданова, С.С.
Э.А.Яновский, В.В.Консетов, О.Н.Андриан ва и С.В.Зильберман
1 чев (72) Авторы изобретения СЩ)фрр (71 ) Заявитель. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА
Изобретение относится к химической промышленности, в частности к получению полиэтилена (ПЭ) высокой плотности.
Известен способ получения ПЭ пу-..
S тем полимеризации этилена в среде углеводородного растворителя на каталитической системе состоящей из дйэтиг " алюминийхлорида (ДЭАХ), дифенилмаг ния (ДФИ), четыреххлористого титана (ЧХТ) и активатора ji).
В качестве активатора применяют, например спирты, карбоновые кислоты, альдегиды, кетоны, соли карбоновых кислот и др. Процесс проводят при высоких температурах, предпочтитель" но 110-180 C. При этом максимальный выход ПЭ при использовании наиболее эффективного активатора каталитичес- кой системы — деканола и температуре
140 С составляет 6,37 кг ПЭ/г Ti ат о
С2Н, за 30 мин полимеризации. В ка честве растворителя при полимеризации в этом случае используют дорогостоящий углеводород - пентаметилгептан, который трудно удалить из раст вора полиэтилена ввиду высокой температуры кипения .(например, 177,8 С для 2,2,4,6,6-пентаметилгегтана и
188,8ОС для 2,2,3,5,6-пентаметилгептана). Если же растворителем является гексан, максимальный выход ПЭ составляет лишь 26,5 кг ПЭ/г Ti- ч при давлении 20 ат и 120 С, что в пе-... ресчете на парциальное давление этилена равно 1,66 кг ПЭ/г Ti ат С И ч.
Известен также способ получейия
ПЭ на той же катилитической системе
ДЭАХ-ДфИ-ЧХТ-активатор, в котором в качестве активатора используют воздух, кислород, озон или воду (23.
Однако растворителем в способе также служит пентаметилгептан,а достигаемый максимальный выход ПЭ при 140 С являета ся невысоким (7,04 кг РЭ/г Ti ат. С Н за 30 мин полимеризации) .
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к
883061 изобретению являе1ся способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из диэтилалюминийхлорида, четыреххлористого титана и раствора дифенилмагния и дихлорида магния в хлорбензоле (3).
Все компоненты каталитической системы перед введением в полимеризационную зону смешивают при комнатной температуре (ДЭАХ и ЧХТ в виде растворов в: н-гептан». ДФМ и ДХМ в виде раствора в хлорбензоле); при этом образуется суспензия, содержащая осадок чер- 1 ного цвета, которую и вводят в реактор-полимеризатор. Согласно этому способу полимеризацию этилена проводят при давлении 0-10 ат и температуре 50150 С, в конкретных же примерах фигуО. рирует лишь температура полимеризации 65 С, соответствующая:суспензион-0 ному режиму процесса. Получаемый при этом выход ПЭ составляет за 30 мин полимеризации лишь 300 кг ПЭ/г Ti. àò
С Н, т.е. является невысоким. Кроме того, недостатком способа является также трудность его технологического осуществления, так как для перекачивания суспензии при смешивании компо- © нентов системы, требуются специальные насосы.
Цель изобретения — повышение производительности процесса.
Эта цель достигается тем, что сог- зз ласно способу получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из диэтилалюминийхлорида, четыреххлористого ти- 40 тана и раствора дифенилмагния и дихлорида магния в хлорбензоле, компоненты катализатора вводят в зону полимеризации раздельными потоками одновременно или в последовательности: 4% диэтилалюминийхлорид, раствор дифенилмагния и дихлорида магния,четыреххлористый титан, или в последовательности: раствор дифенилмагния и дихлорида магния, диэтилалюминийхлорид, четырех- щ хлористый титан, при концентрации четыреххлористого титана от 0,013 до
0,052 ммоль/л раствора, мольных соотношениях диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого.титана от 15:1 до
150:1, дифенилмагния и четыреххлористого титана от 2,5:1 до 25:1, дихлорида магния и четыреххлористого титана от 0,36:1 до 3,6:1, причем процесс полимеризации осуществляют при 140210 С.
Дозировку ДЭАХ и ЧХТ осуществляют в виде растворов в алифатических угле" водородах, например в н-гептане или бензине, ДФМ и ДХМ вЂ” в виде раствора в хлорбензоле. В процессе полимеризации в качестве углеводородного растворитепя применяют, например, н-гептан или бензин. Процесс полимеризации этилена проводят при температурах в интервале 140-210 С и давлениях 10-40 ат. Регулирование молекулярной массы (MM) ПЭ осуществляют введением в реакционную зону водорода и/или изменением температуры полимеризации.
В табл. 1 приведены условия и результаты полимеризации, в т.ч. мольные соотношения компонентов каталитической системы, в табл, 2 - свойства синтезированного ПЭ.
Пример 1. В продутую аргоном стеклянную колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой с экранизированным приводом и обратным водяным холодильником, в токе аргона загружают
8 г опилок металлического магния, предварительно промытых этиловым спиртом и н-гептаном и отвакуумированных при остаточном давлении 1-2 мм и при
120 С в течение 4 ч, Затеи в колбу добавляют 0,5 л очищенного и перегнанного хлорбензола, несколько миллиграммов металлического иода и содержимое перемешивают в течение
«6 ч при 130-132 С.По охлаждении содержимого колбы до комнатной температуры жидкую фазу, представляющую собой светло-оранжевую масляную жидкость декантируют в склянку, в которой ой и хранят ее под аргоном. По результатам химико-аналитического анализа (ацидиметрического на содержание
Mg"С-связи и аргентометрического на содержание Мд-С1-связи) полученный хлорбензольный раствор содержит
3,5 масс.4 Mg(Ñ6H )(и 0,27 масс.Ф
Мдс1 .
0,0098 г Мд(С6Н )1и 0,0008 r МдС1 взятых в виде вышеуказанного хлорбензольного раствора, 0,0400 г
А1(С Н 5) С 1 (в виде 204-ного раствора в н-гептане) и 0,0010 г ТiÑ1 (в виде 14-ного раствора в н-гептане) за- . паивают отдельно в соответствующие стеклянные, ампулы. Дозировку компо883061
М !
В
26 ментов каталитической системы в «ипулы при этом производят шприцем или, при необходимости, микрошприцем, что учитывая использование их в виде углеводородных растворов известной концентрации, позволяет точно поддерживать в различных опытах их заданные концентрации и молярные соотношения. Ампулы с указанными навесками компонентов каталитической системы помещают в реактор из нержавеющей с али объемом 0,3 л, освобождают его от воздуха и следов влаги, вводят 0,2 л очищенного н-гептана и повышают температуру до 140 С. Давление в реакторе при этом за счет упругости паров н-гептана повышается до
2,9 ат. Затем в реактор подают этилен до общего давления Р „ 10 ат. Парциальное давление этилена Р>..„>> при этом составляет 7,1 ат. Включают мешалку, разбивают специальным устройством ампулу с ДЭАХ, затем (через
0,5 мин) ампулу с ДФМ и ДХН и еще через 0,5 мин - ампулу с ЧХТ, и начинают полимеризацию, в течение которой температура и давление автоматически поддерживают постоянными. Через 30 мин выключают мешалку, охлаждают реактор. освобождают его от этилена и извлекают полимер, который отделяют от стекла ампул и высушивают Выход ПЭ составляет 16,2 r.
Пример 2. Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 1, но в реактор вводят водород Pll, парциальное давление которого составляет 2 ат. Поо лимеризацию ведут при 160 С и Pgp<.
23 ат (РС Н,„16 5 ат), Выход ПЭ 26,7. г
П р и и е р 3. Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 1, но при
Роищ .30 ат, Р11 1 ат и Р0 Н, 22,3 ат. Выход ПЭ 28,4 г.
Пример 4. Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 1, но при
210 С, P()g 40 ат, Рн 1 ат, PC
27,6 ат. Выход ПЭ 22,8 г.
Пример 5. Полимеризацию этилена проводят в условиях примера 3, но используют при этом 0,0470 г
A1(CyH g)yCl, 0,0116 г Mg(Q Н )2 и
0,0009 г MgCly>0,0005 г Т1С1 . Выход
ПЭ 13,7 г.
Пример 6. Полимеризацию этилена проводят в условиях примера
3, но используют при этом 0,0190 г
3О
3$
49
lj
ФФ
A l (Cyk ) C1 > О, 0047 r Mg (C
0,00036 г Mgcl>, 0,0020 г Т1С1 . Вы<од ПЭ 37,2 г.
Пример 7. Полимеризацию этилена проводят в условиях примера 3, но при следующем порядке разбивания ампул с .растворами компонентов каталитической системы: вначале разбивают ампулу с Mg(C Hy)g и MgCly, затем ампулу с Al (Cgk>i)gCl и последней — ампулу с TiC1@. Выход ПЭ 26,6 г.
Пример 8. Полимеризацию этилена проводят на опытной установке
В. Реактор емкостью27 л, освобожденный от воздуха и следов влаги, загружают 9 л гидрированного бензина гексановая фракция с температурой кипения 65-92 С), осушенного цеолитами, и нагревают его до 160 С. Затем в реактор при работающей мешалке подают водород (P H> 2 ат) и этилен до Р „
40 ат. После растворения этилена и водорода в бензине в реактор по трем отдельным трубопроводам с помощью дозировочных насосов одновременно закачивают в течение 2 мин растворы Ау(С Н ) С1 (3,0 г в 1 л бензина), Mg (С1, Н) и MgC l g (соответственно 0,97 и 0,075 г в 0,025 л хлорбензола) и TiC1 (0,050 г в 1 л бензина) и начинают полимеризацию, в течение которой в реактор регулярно подают этилен до(Р рц 40 ат) по мере падения общего давления до 35 ат .
Температура в реакторе в течение поо лимеризации повышается до 180 С. Через 30 мин после начала полимеризации содержимое реактора перекачивают в сборник раствора ПЭ и реактор промывают свежим бензином (10 л). Первый цикл процесса заканчивают. Всего проводят 7 таких циклов, в течение которых общее давление поддерживают в пределах.35-40 ат, температуру
160- 180 С; концентрацию водорода в газовой фазе приблизительно 5 о6. 3 (Рс ч при этом составляет 23-28 ат).
Выход ПЭ 8,4 кг.
Пример 9 (контрольный).
Полимеризацию этилена проводят в условиях примера 8, но растворы компонентов каталитической системы предварительно смешивают (в течение 2 мин при комнатной температуре) в отдельной емкости, из которой образующуюся суспензию перекачивают с помощью на" соса в реактор. Температура полимеризации при этом составляет 160. С. о
Выход ПЭ за один, цикл (первый) 0>52 кг.
883061
Больше ни одного цикла полимеризации по данной технологии провести не удалось. При попытке, проведения второго цикла произошел разрыв предохранительной мембраны дозировочного .«а- s соса из-за резкого повышения давления в его обьеме. После вскрытия реактора и разборки:и подводящих коммуникаций выяснено, что трубопровод, по которому суспензия каталитической системы подается в реактор, забит твердым полимером. Образование твердого полимера в части трубопровода, находящейся при температуре более низкой, чем температура плавления ПЗ может произойти из-за диффузии в него газообразного этилена из реактора и наличия в трубопроводе заранее сформированной каталитической системы.
Пример 10 (контрольный) .По- 2О лимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера
l, но при 230 С, Р ь 40 ат, Рн 1 ат и РС ч4 23, 3 ат. Выход ПЭ 1 О, 6 г.
Пример 11 (контрольный) . По- 25 лимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера
3, но используют при этом 0,0190 г
Аl (С Н q) g С l, 0,0047 г Hg (С6Н 5) и
0,00036 r MgCl y, 0,0040 г TiC1 . Выходя
ПЭ 42,1 г.
Пример 12 (контрольный) .
Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера 3, но используют при этом 0,0940 гд
Аl (С Н5) С1 0,0232 r Mg(C6Н ) и
0,0018 г HgCly, 0,0005 г TiCl< . Выход
ПЗ 6,9 г.
Пример 13 (контрольный) .
Полимеризацию этилена проводят в ус- 40 ловиях, эквивалентных условиям примера 3, но при следующем порядке разбивания ампул с растворами компонентов каталитической системы: вначале разбивают ампулу с Т1С1, затем ампу- м лу с Мц(С6Н ) и )1цС11 и последней ампулу с 41 (С Н ) С1. Выход ПЗ 14,1 г. . П р и и е р 14 (контрольный) .Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера
3, но при следующем порядке разбивания ампул с растворами компонентов каталитической системы: вначале разбивают ампулу с TiCl, затем ампулу с
41(С Н ) <С! и последней - ампулу с
Mg (С6Н ) ии HgCly. Выход ПЗ 2,3 r.
Пример 15 (контрольный) . Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера
3, но при следующем порядке разбивания ампул с растворами компонентов каталитической системы: вначале р збивают ампулу с Мц(С6 Н ) и MgCl<, затем ампулу с Т1С11 и последней ампулу с Al (C Í5) C1. Выход ПЭ 12,4 г.
Пример 16 (контрольный) .
Полимеризацию этилена проводят в условиях, эквивалентных условиям примера
3, но при следующем порядке разбивания ампул с растворами компонентов каталитической системы: вначале разбивают ампулу с А1(С Н ) С1, затем ампулу с TiC1@ и последней - ампулу с Hg (C6 H54 MgC lh Выход ПЭ 2,6 r.
Пример 17 (контрольный) .
Раствор Mg(C6H@)g HgCl в хлорбензоле получают в условиях примера 1. К
0,05 л этого раствора добавляют при перемешивании 0,05 л,диоксана. Затем реакционную смесь центрифугируют, отделяют осадок (MgC12), а к раствору добавляют еще 0,02 л диоксана.
Полученную смесь снова подвергают центрифугированию. Из освобожденного от осадка раствора испарением удаляют растворитель (смесь хлорбензола с диоксаном), Полученный осадок высушивают в вакууме и выделяют 1,2 r
Мс1(С6Н5-) в виде светло-желтых кристаллов. Из полученного; дифенилмагния готовят его 2,04-ный раствор в хлорбензоле (так как растворы "чистого"
ДФМ, выделенного описанным способом большей концентрации, например
j,5 мас. ь как в примере 1, получить не удалось) .
Полимеризацию этилена проводят в условиях примера 3, но вместо хлорбензольного раствора Mg (C< H5) и
HgC1 используют раствор Mg (С6 Н ) < в хлорбензоле, полученный описанным способом, Выход ПЭ 13;3 г.
Пример 18 (контрольный) .Полимеризацию этилена проводят в условиях эквивалентных условиям примера
1 (при 140 С), но растворы компонентов каталитической системы предварительно смешивают в течение 2 мин при комнатной температуре в отдельной стеклянной емкости, из которой образовавшуюся суспензию темно-серого цвета (каталитический комплекс) сразу передавливают в реактор с помощью аргона. Для полноты переноса суспензии через указанную стеклянную емкость в реактор затем передавливэ8830 ют 0,1 л н-гептана (из его 0,2 л, используемых в опыте) .
Выход ПЭ за 30 мин составляет
3,8 г или 15,04 кг/г Ti, или 2,12 кг/г
Тi - ат CyHg.
Пример 19 (контрольный) . Заг" рузку компонентов каталитической системы (в виде заранее приготовленного комплекса) в реактор и полимеризацию этилена проводят в условиях, эк- tO вивалентных условиям примера 18, но вместо диэтилалюминийхлорида (ДЭАХ в качестве сокатализатора применяют триэтилалюминий (ТЭА). При этом, ввиду разницы в молекулярных массах М
ДЭАХ т ТЭА, молярное соотношение
Al(CgHg)g/Т1С1 составляет не 63:
:1 моль/моль, как в опыте 18, а
67:l моль/моль.Выход ПЭ за 30 мин . составляет 2в
1,6 r или 6,33 кгlг Ti или 0,89кг/г
Т1 ° ат С Н .
Таким образом, предлагаемый способ: получения полиэтилена обеспечивает выход полимера в несколько раз выше по сравнению с известным, в то время, 61 10 как свойства синтезируемого ПЭ не уступают свойствам ПЭ, получаемого по известному. Кроме того, технология получения ПЭ в режиме его раствора в рас" творителе по предлагаемому способу является более надежной в сравнении с технологией, требующейся для реализации известного способа.Яо известному способу требуется предварительное приготовление каталитического комплекса из компонентов каталитической системы в отдельном аппарате. При транспортировании указанного полимеризационноактивного комплекса в ре-: актор-полимеризатор, учитывая особенности "растворной (расплавной)" технологии, должен быть исключен контакт комплекса с этиленом в подводящих коммуникациях. Этого недостатка лишен предлагаемый способ, согласно которому растворы компонентов каталитической системы, каждый из которых в отдельности не активен в полимериза» ции этилена, из сборника-мерников дозируется непосредственно в реактор-полимеризатор.
ФЬ еюф м
3 м а
dF л м
Я !
4А вО а
Фл л м
44\ .C0 л вО
О4
00 а
4СВ
01 ела а м ъ0 л
С4
С0 еЧ
МЪ
-СВ л
СЧ
00 а
4Ч вле
00 вав !
7CI
С3 м
44\
4Ч м
С»4
4Ч м л м
4Ч м а
СЧ
4 \ а
4Ч
СЧ
Ю л ъ0 м
4Ч
4Ч
1
1
СЭ
-з в
LC4 м
СР м
40 м в
«t
1
t, !
1
I.
1 ILD о в л
4 > ! в
4 1 в 1 ! I в 1
t
1 I
1 в
I I в 1 в I
СО
I св лФ
Се
СО
Се м
4Ч
С2
ССВ
»л
4F
X х х о и
tt Ъ
3В Q.
Q, во m
В: 4 В
1в
Сев
K е
° 6Ц
»!
Р 1
В 3
I с.в! 44 1
4 .44 I ве t 44 С Е гл -о.1 Х В В- Й Е
I \ ° лО л
СО с:в
Ф
\ ° О л
° л О
° ° о а м
° °. С) а м
° ° л0
*л
МЭ л ь0 м
СЭ
° °
1 в
1 В Св в 1 ФО 4
Е !ХЕ
e4 O I
ВВ 1 » »Э 1
1 I- t 3
4 Ot I О 1
m > x I
° ° л
° В а
Ф
° °
4Ч
° »
° °
Ф» вл
4Ч л
4п
4Ч,1 4
I л 1
I »» I 1
1 1 Ч! Э !
В t ФС 1
Х 1 С) 2 1
4 с)1 4
В вввв-.04
1 л-- 4 : 1 о. !
X t
° 1
° »
° °
Ф»
° л
° °
° °
МЪ.1
)
I
1
-Ф
Ю л св О
4Ч
Се
° 1
ЧФ
4Ч
Cl л0
СЧ
CI л
С0
4Ч
С3 а
С»
4Ч
Ю а
Ct сО
4Ч
Ю а
4Ч
4А
1 а
С) м
ФЭ а ъО
CV
СЭ л
CX О
СЧ
С4 л
40 с
I O. 1
Ф
I g
I 1= . 4
Оt j о
° Ф в
40 4!
4 4
4 X
„, 3 вм
1 С,4
1 в0! 64
I C4t
3 04 о
t З
Ел
В
1 t- H 4 о
t I
4&4-!
I 4» 40 I х
I 1
1 t, 4 ю I
3 I» 1
I 4
1 В» 1
1 л
1 в, 1 х
I I
1 I
В Вл 4
I 1
I л 1 е 0- В с0
fI» I!
ВО% 4 о
Ct ° 1
4 л t в0 л4 I
Оi 4
t-v c
x-w
O1 А !
lA
4Ч . Е а а
40 00 а о
883061
044 С!
° 4 J
r. c
14
883061
4 о
Ю
4««4
)Ч
° »
° С» с
)Ч
«Сб
° Ь
4)г
4А
Ol 1Ч с
IA
Чб с
)Ч
IA, СбЮ
t««4
Ю ббЪ
Ю
4Ч
4«Ф\ с
С«4
Ю 4Ч
4Ч
4!
° 1
4Ч бч
« с
4Ч м
4«\
Ю м м!
Ю
С«1
4Ч
С3
4«0
Ю
4«11
Ю
1
l 1 з
44 Х !.о в ! a> t
tc. а а) 1 о е
1 С: 44
1 t
1 t
cL
F !
1
l1
За
° \
)! °
J3 I ! I чо! — х о
° Jl
1- t» о !
1! ! ! аб!
I O ! Ch4 ! .K
1 t !
I. °
° Ф
«Р с
° »
Ю»
° Ф
«1
«О
° °! I с л !! с ! ъ! «б о
t ° X ! t OI»» !
I O .О I!
»"» t» r» !! О)1 $ ! .Ф »
° Ф
Ю»
° »
° х
° °
Ю»
° »
° Ф
Ф»
° Ф
° Ф
° 1
Ф
Ф Ф °
l »
I ! ! o
I .4 Jl
l t »4С ба!! 0
I О X ! с4!
%.э l .О с t
Ф
° Ф
° ю
° \
Ю
° °
Ф»
° Ф
° «
° Ф
»»
° Ф
1Л Я е! ttI «4»
I а
4-О С
1 Z ««
I 04 I
4 4
Сб с
С!
«Ф
4Ч
С!
° \
° Э
«Сб °
e«t
Ю
C °
ЧЭ
4Ч
° 1
«Сб
4Ч
° Э
С1
«Ф
4Ч .Ю
Ю
С1! I т.к ) о з
Х Ф! б
I CL 1
1 С= !
1 мВС
2йф б
Ы 4-3
=3R) I ! «) 1
) -X I
) t «»t l
1 1 О I
1 1 L
1 I .l I
I 1 Ф
) !) — *- ! Сб !1 4 Ъ t l t
I I 1
1 Ф L I
1 It 1
1С Г вЂ” 1 ! I
1 СЙ! о
x t 1 I З I
1 I
1
» 1
Ф.
1 !
1 ф» 1
1 ! 1О
I а 1 ! . с4
t т
0» I ! ) ! tCt i t ое
t О»
1 о о
I I а ! 4.Ю I
I t
I
4. б !
1
I б б !
Ch I с 1
)Ч
4Ч 4 !
I
4 т
1
1 !
1 !
1 !
1 о со
1
1
1
I
I
I
I
I ° е
В
I Ф
1 1«»
1. !!t
1 б 1
1,1 1 (а j Ц л j )f
1 С>>, Ь:р
III
«у !
LA (" \
LA . о
ГП
CD м
С>1
Ю
3.3Ъ
СЧ
Ю.
CO м
1!
I I о
t 1
1 о
СЧ
CD
3 »
СЧ
CD
СЧ
СЧ
Ю
СО
СЧ
Ю
01
СЧ
1
I
I
1
I д V
1 с)
1 Y
Ю о
СЧ
CD м
СЧ
Ю
Ю
С \
CD
СЧ!
1 1
1 1
1 1
1 1 1
1 1
1. 1 1
1 / и 1 О
1 II о 1 о о ! /
1 I 1
И \ л о
Ю
СЧ
Ю
СЧ
Ю
СЧ о
Ю
СЧ о
АГЪ
СЧ о
Ю
СЧ
Ю
СЧ л
CD
СЧ
1
I I
1 о!
С> х
o о
1 Ю I е» 1
1 1
СЛ
» о
3 о
LA о о о л
LA о
Ю
LA о л
1.Г\ о
Ф о
Ю л
» о .ь
LA
Ю
1 1
1 1
1 1
I Х 1
1 I X 1
I 1- I X
1 I
3 с 3 Ю I
1 С3 1 - l
1 3- 1
I 1: 1 — 1 ю
LA
СГ
C) »
СЧ л
1 I
I 1
1 I
1 I
1 > > L
1 1
I La 1
I C 1
I 1
1 1
LA
СЧ
СЧ
Ф О л
СЧ
СО о
3»»
Л
I .С>СС
1 1v v о
I Z 1
1 1о ц С с
I О
01
-Ф О
01
LA ъО
01
Ю ъО
О 1 л
Ю ф О
CA л о О ъО
Ю
-з О
ОЪ о О
»
1 1
I О. 1
1 0) I
1 1
1 1
1 Cl
1 с= 1
С» t
3@ I °
3Р !
1
1
1
1
I ! I
X 1
1
883061 о . о
СЧ С> \ а о
Ch . СО
CV СЧ
1 С -
CAZ O>S
OclЛ
Y 1- ? О л! Ю
1 .0
1 о z.o >z
- o a. !
С I- Z
883061
1 ж
1 1
Css 1
1 Я I !
CD
EV
ФЪ
1
v
1 >
> r
1 I
1 1
I I
1 1
1 g 1 о
I I
CI л
CV о
CA
>Ч
1 I
1 1
1 1 1
1 I
1 I 1
I 1 I
1 ° I I о а> !с>
> Mr
I о
1 I 1
I I I
CD л
СЧ о
О 1
CD
> О
4
I
I
1 у
I . O
1 II
1 (Э
1
1 о
>М о
CV
Ю о
С>
> Ъ
Ю о
>Ч
Ю о о
СЧ . о
I I
1 1
I 1
I 1
6Ъ 1 х o
o = >
I о о >
1 1 >
Vl о
° i о л о
Ю о
CD
С>
CD
Ф о
«ф о о
I I
I 1
1 I
1 I
I I
I Z 1
1- I X I
1 X 1
I 1 о
I 1
4 О о
I ! ! !
I г — ю
I с-
>.4
CD
О1
CV
X о
CL
ГО О
О \
Ю
1
I
>
I
I.
I I
1
1
1 а а
I Е:
1
1
1 O! 1I >.> о х
1 1о
1 1
1 С»
I о.
1 Ф
1 S
1 CL
С"
1
1 I
I I
1 1
1 1 о
I О
1 CD
1 ° 1
I I
I 1
1 1
I
1
1 !
1
I
1
1! .й с
« о>и — о аз
r>-x
1 С
>i> r îiz
-о.аз
r >- z
1 .й
z о>з
-о аз
Ы I Х
I .0
1 С
w зo>z — о ау
>
ez o!x — о ау (!
1 с
IЭ
1 с 11 о
1 о а
1
1
1
1 л О
С>! (> о
Ю
Х
S c>)
lL
1 и
Х О
<Э о
LA (> Ъ
LA Э
Э Z
>Х и О > Ш а ч
Ш S
S а
Э
S с
Q ч
Г 1 л
2i с с
О>
CL
Ю
Р"Ъ
S
CL с
fP
Ш
C
О сС!
cII
Х с
Щ
X а
Э
IЩ
X о
1О о
LA
Ю о
Iи
1
Ю
К
tg
О
Э
X
О
S а
Э
IY
Щ а
Щ х о
Х
Х
Э
Ф
1О
lo о
CI!
cCI
Y о с
1 1
1 1
1 г с>! и
1- lI
С . 1Э
X
> > х ! Э
1 о с>>1
1О
Z
I- 1 о с с. О
О
Ю с
1 й
1 .О о >z а з
I Х.
1
- Ж
С>.> 1 Ч I
1 1
1 1
1 1
- u
1 1 X 1
1 1
1 1
I
1 1
1 1
1 1
1 1
I 1
И 1С!
1 1 1
1.? Y 1 О 1
1 1
1 I
1 I
I 1
1 1 /! и 1 ю 1
II 1 о I и О
1 1
1 I
1 1
1 1
Г 1
1 1
1 1
> > 1: 1.
Х 1 > 1 (Р 1 1
1 I о о
1 > — 1
I
I I
1 Х I
1 К 1
CL l 1 X
I— с (л — I
1 !
I 1
I 1
l 1
I 1
1, вЂ, L 1
I з 1 с I
I Ч
I 1
1 1
1 1 (,а 1
Э I
X 1
z 1 а 1
С 1
Il с о >s
Оо ал
I- Z
I ! !
1
1
1
1
1
1
1
1
1.
1
1 !
1
1
1
1
I !
I
1
1
I !
I
I
1 !
1
1
1 !
1
1
1
I
1
1
1
1
1
1
1
1
1
I
I
1
1
1
1
1
1
1
Q)
Э Ш
Ш 2 а
a s я
Ш щ z а а э 6 S ! с а с с v
Ш Э э а z
z Z
Х Z Э
e a. Z
3E c s !
С с
a z ч с
cQ О
Z cU Э
О
Э:, Z
Э Y л
ы э с
Я 1- Э
Щ 1л с о, э v а ч о и Э Z е а 1а с о а !- 1Ъ г-! 7 с3
883061
Формула изобретения
Составитель Н.Котельникова
Редактор Т, Кугрышева Техред С.Мигунова Корректор О.билак
Заказ 10115/32 Тираж 533- Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва,Ж-35, Раушская наб.,д.4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул.Проектная, 4
Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде углеводо.родного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из диэтилалюминийхлорида, четыреххлористого титана и раствора дифенилмагния и дихлорида магния в хлорбензоле., о т л и ч аю шийся тем, что, с целью повы- 30 шения производительности процесса компоненты катализатора вводят в зону полимеризации раздельными потоками одновременно или в последовательности,. диэтилалюминийхлорид, раствор дифенил- 15 магния и дихлорида магния, четыреххлористый титан,или в последовательности: раствор дифенилмагния и дихлорида магния, диэтилалюминийхлорид, четыреххлористый титан, при концен22 трации четыреххлористого титана от
0,013 до 0,052 ммоль/л, раствора, мольных соотношениях диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана от 15:1 до 150:l, дифенилмагния и. четыреххлористого титана от 2,5:1 до
25:1, дихлорида магния и четыреххлористого титана от 0,36:1 до 3,6:1, причем процесс полимеризации осущест" вляют при 140"210 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент Великобритании У 1235063 кл. С 3 Р, опублик. 1971.
2. Патент Великобритании и 1235062 кл. С 3 Р, опублик. 1971 °
3. Авторское свидетельство НРБ
Н 18966, кл. С 08 f 1/36, опублик.
1978 {прототип .
