Способ получения сорбента для очистки рассола от железа

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски н

Социапистическик респубики ()883070 (6l ) Дополнительное к авт. саид-ву— (5! )М. Кл. (22) Заявлено 24111ВО (21) . 2874184/23 05

С 08 F 226/02

С 08 F 218/08

С 08 F 8/32 (53) УДК 661.183, .123(088.8) с присоединением заявки М

Йеудврстеенний ON1 <

СССР но делан нзаеретеннй н аткрытнй (23) Приоритет

Опубликовано 23.1 1.81. Бюллетень Кт . т3

Дата опубликования описания 23.11.81

P.Н. Загидуллин (72) Автор изобретения

Стерлитамакское производственное тзбъединение

"Каустик" (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОРБЕНТА ДЛЯ ОЧИСТКИ

РАССОЛА ОТ ЖЕЛЕЗА

Изобретение относится к способам получения сорбента железа на основе сополимера винилхлорида и винилацетата и может быть использовано для очистки рассола от железа.

Известен способ получения сорбента путем взаимодействия сополимера винилацетата (BA) и винилхлорида (BX) с аммиаком (11.

Однако сополимер практически не сорбирует железо.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения

15 сорбента для извлечения железа из рассола путем химической обработки сопо-. лимера стирола и малеинового ангидрида ди- и полиаминами, в частности этилендиамином, триэтилентетрамином или смесью ди- и полиаминов |.2).

Однако сорбент извлекает железо из рассола со степенью очистки рассола

37,5-981, что не в полной мере удовлетворяет требованиям промышленности.

Цель изобретения - увеличение степени очистки рассола.

Для достижения поставленной цели согласно способу получения сорбента для очистки рассола от железа путем химической обработки сополимера диполиаминами в качестве сополимера используют сополимер винилхлорида и винилацетата и обработку осуществляют в среде органического раствсрителя при 60-160 С в течение 2-6 ч.

Предпочтительно ди- и полиамины выбирают из группы, включающей этилендиамин, диэтилентриамин, N-(3-аминоэтилвиперазин, триэтилентетрамин, N,N -бис-аминоэтил-пиперазин, триэтиленпентамин и их смесь, состоящую из

0,1-1 мас.т;. этилендиамина, 20-30 мас. диэтилентриамина. 30-45 мас.>. й-Р-аминоэтилпиперазина, 20-25 мас.4 три.-. этилентетрамина, 5-10 мас. i триэтиленпентамина и высших аминов. Кроме то- °

883070 ,4 рованной водой и сушат при 100-120 С сырья) сорбента, т.пл. 200-202 С.

Пример 8. В условиях примера

1 в реакционную колбу загружают 20 г винилита в 200 мл диоксана, 10 г тетраэтиленпентамина, нагревают в течение 5 ч при 100-140 С. Избыток растворителя удаляют, содержимое колбы после охлаждения промывают 10%-ным

Пример 9. В условиях примера

1 в реакционную колбу загружают 6 г

50 го химическую обработку осуществляют рагидрофурана, и при 60 С добавляют при массовом соотношении сополимера 10 г N,N -бис-этиламинопиперазина. !

» и ди- или полиамина, равном 1:0,2- Содержимое колбы нагревают в течение

1,0. 4 ч при 60-140 С. Повышение темпераВ качестве исходного сополимера ис- g туры достигается при непрерывном удапользуют винилит ВА-15 - сополимер лении избытка растворителя в конце

8Я ВХ и 15% BA. реакции. Реакционную смесь охлаждают о

B качестве растворителеи йсполь- промывают 104-ным водным раствором зуют диоксан, тетрагидрофуран {ТГф) едкого натра, затем дистиллировани дихлорэтан (ДХЭ). 1о ной водой и сушат при 100-120 С. ПоПример 1. В трехгорлую кол- лучено 24 r (80/, от исходного сырья) бу, снабженную механической мешалкой, сорбента, т.пл. 204-206 С. термометром и обратным холодильником, Пример 7. В условиях примера загружают 1О r сополимера винилхло- 1 в реакционную колбу загружают 20 г рида и винилацетата (BA 5) 100 мл )5 винилита, растворенного в 150 MJl тодиоксана, и нагревают до полного раст луола, 10 г триэтилентетрамина и нагворения сополимера. Затем прикапыва- ревают в течение 5 ч при 110-150 С. ют при температуре кипения диоксана По мере течения реакции часть раство5 г этилендиамина. Содержимое колбы . рителя непрерывно удаляют из системы после прикапывания всего количества, о путем перегонки. Содержимое колбы охэтилендиамина перемешивают еще 2 ч лаждают, промывают водным 103-ным pac" при 100-110 С. Содержимое колбы охлаж- твором едкого натра, затем дистиллидают до комнатной температуры, обрабатывают 100 мл 10 ;-ного водного рас- Получено 24,5 г (81/ оТ исходного твора едкого натра. Осадок отфильтровывают,промывают водой до отрицательной реакции на ион хлора и сушат при .100-120 С. Получено 12,5 г (834 от исходного сырья винилита и ЭДЛ), т.пл.

200 202о зо

Пример 2. Аналогично примеру

1 из 10 r винилита и 10 г ЭДА получено 14 г (704 от исходного сырья), водным раствором щелочи, дистиллирот.пл. 201-203 С. ванной водой и сушат при 100-110 С.

Пример 3. В условиях приме- Получено 23 r (761 от исходного сырья) ра 1. путем нагревания 10 г винилита сорбента, т.пл. 196-198 С. с 5 г диэтилентриамина при 100-120 С в течение 5 ч получено 13,5 г (903 от исходного сырья),сорбента, т.пл. 197-199 С ° винилита ВА-15, растворенного в 100 мл

Пример 4. В условиях примера дихлорэтана, 6 г технической смеси по40

1 в реакционную колбу загружают 10 r лиэтиленполиаминов состава: 1 вес.Ф винилита, растворенного в 100 мл ди- этилендиамина, 0,5 вес.3 пиперазина> оксана и при температуре кипения 30 вес.Ф диэтилентриамина, 40 вес.3 растворителя добавляют 5 r й-(-амино- . N-p-аминоэтилпиперазина, 18 вес.3 этилпиперазина, нагревают в течение триэтилентетрамина и 10,5 вес.Ф тетра4 ч при 100-130 С. Осадок промывают этиленпентамина и других высокомолео 45

103-ным водным раствором едкого нат- кулярных полиэтиленполиаминов, нагрера, затем дистиллированной водой и вают при температуре кипения дихлорэ" сушат в таких же условиях. Получено тана в течение 8 ч, затем температу12,8 г (853 от исходного сырья) сор" ру поднимают до 160 >C путем удаления бента, т.пл. 202-204 С. избытка растворителя. Содержимое колП р и и е р 5. Аналогично приме- бы охлаждают до комнатной температуру 1 из 10 г винилита и 10 г N-p-ами- ры, осадок отфильтровывают и промыноэтилпиперазина (массовое соотноше- вают 103-ным водным раствором щелоние 1:1) получено сорбента 14,8 г чи, затем дистиллированной водой и (,77/ от исходного сырья), т. пл.203 C..55 сушат при 110-120 С в токе воздуха.

55 о

Пример 6. В условиях примера Получено 14,5 г (96 ; от веса исход1 в реакционную колбу загружают 20 г ных веществ) сорбента, т. пл, 198винилита, растворенного в 150 мл тет- 2000С

883070

20-80 С. 500 мл рассола пропускают со скоростью 8-9 мл/мин.

Результаты опытов приведены в таб-. лице.

Данные таблицы свидетельствуют о .преимуществе предложенных новых азотосодержащих смол по сравнению с известным сорбентом.

Температура опыта, С

Содержание железа в исходном рассоле

У

Примера

0,57

0,16 72,0

60

96,5

0,02

0>57

99,98

0,001

0,57

0;40

0,40

0,20

0,006

50,0

97,5

0,40

1.00

Отсутствует

0,18

0,003

60,0

98,34

0,45

0,45

0,45

Отсутствует 100

0,40

99,5

0,002

0,40

Отсутствует 100

О, 46.

55,0

0,22

0,40

98,0

0,008

0,40

0,4099,5

99,25

0,002

0,003

Отсутствует 100

0,40

0,13

77,2

0,57

97,2

0,016

0,.57

99,8

85,0

0,001

0,06

0,57

0,40

8 предлагаемый известный ,изготовлен из стйромаля и диэтилтриамина.

Пример 10. Очистка рассола от железа.

Через три колонны, наружный диаметр

40 мм, высота 200 мм, заполненные

200 r предложенного сорбента (при- 5 меры 1-Я пропускают рассол с рН, равным 10-10,8, содержащий 290-305 г/л

NaC1, 0,3-0,6 мг/л железа, 20-30 мг/л кальция, 0,092-0,12 мг/л магния при

Содержание посл Степень очистки, мг/л очистки, 883070

Составитель В.Мкртычан

Редактор Т.Кугрышева Техред И.Гайду Корректор Г.Решетник

Заказ 10115/32 Тираж 533 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1130350 Москва,3-35, Раушская наб.,д.4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул.Проектная,4 формула изобретения

1. Способ получения сорбента для очистки рассола от железа путем химической обработки сополимера ди- и полиаминами, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени очистки рассола,в качестве сополимера используют сополимер винилхлорида и винилацетата и обработку осуществляют в среде органического растворителя при 60-160 С в течение 2-6 ч.

2, Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что ди- и полиамины выбирают из группы, включающей этилендиамин, диэтилентриамин, 11-ф- аминоэтилпиперазин, триэтилентетрамин, 1

N,N-бис-аминоэтил-пиперазин, триэтиленпентамин и их смесь, состоящую из

0,1-1 мас.Ф этилендиамина, 2030 мас.Ф диэтилентриамина, 30-45мас.1

N-&-аминоэтилпиперазина, 20-25 мас.Ф триэтилентетрамина, 5-10 мас.3 триэтиленпентамина и высших аминов.

3, Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что химическую обработку осуществляют при массовом соотношении сополимера и ди- или полиамина равном 1:0,2-1,0.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США N 3053821, кл.26087 ° 1, 1962.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке N 2754008/23-05, кл. С 08 F 8/32,,С 08 F 222/08,,1979.